POLIMEROS, PROCEDIMIENTOS, COMPOSICIONES, ADHESIVOS, USOS, PRODUCTOS.
Uso de una mezcla de monómeros que comprende una mezcla polimerizable de monómeros (I) y (II),
y/o sus respectivos precursores de monómeros (III) y (IV), en la preparación de una composición de revestimiento, adhesiva o selladora, en la que:
[i] el monómero (I) tiene la fórmula:
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/GB01/01424.
Solicitante: QINETIQ LIMITED.
Nacionalidad solicitante: Reino Unido.
Dirección: 85 BUCKINGHAM GATE,LONDON, SW1 6TD.
Inventor/es: HALL,ALAN WILLIAM.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 27 de Enero de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08F220/04 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08F COMPUESTOS MACROMOLECULARES OBTENIDOS POR REACCIONES QUE IMPLICAN UNICAMENTE ENLACES INSATURADOS CARBONO - CARBONO (producción de mezclas de hidrocarburos líquidos a partir de hidrocarburos de número reducido de átomos de carbono, p. ej. por oligomerización, C10G 50/00; Procesos de fermentación o procesos que utilizan enzimas para la síntesis de un compuesto químico dado o de una composición dada, o para la separación de isómeros ópticos a partir de una mezcla racémica C12P; polimerización por injerto de monómeros, que contienen uniones insaturadas carbono-carbono, sobre fibras, hilos, hilados, tejidos o artículos fibrosos hechos de estas materias D06M 14/00). › C08F 220/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando solamente terminado por un radical carboxi o una sal, anhídrido, éster, amida, imida o nitrilo del mismo. › Acidos; Sus sales metálicas o de amonio.
- C08F222/02 C08F […] › C08F 222/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, estando al menos uno terminado por un radical carboxilo y que contiene al menos otro radical carboxilo en la molécula; Sus sales, anhídridos, ésteres, amidas, imidas o nitrilos. › Acidos; Sus sales metálicas o de amonio.
- C08F226/02 C08F […] › C08F 226/00 Copolímeros de compuestos que tienen uno o más radicales alifáticos insaturados, teniendo solamente cada uno un enlace doble carbono-carbono, y estando al menos uno terminado por un enlace simple o doble a nitrógeno o por un ciclo heterocíclico que contiene nitrógeno. › por un enlace simple o doble a nitrógeno.
Clasificación PCT:
- C08F220/04 C08F 220/00 […] › Acidos; Sus sales metálicas o de amonio.
- C08F226/02 C08F 226/00 […] › por un enlace simple o doble a nitrógeno.
- C09D133/02 C […] › C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR. › C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 133/00 Composiciones de revestimiento a base de homopolímeros o copolímeros de compuestos con uno o varios radicales alifáticos insaturados, con un solo enlace doble carbono-carbono y uno al menos terminado por un solo radical carboxilo, o sus sales, anhídridos, ésteres, amidas, imidas o nitrilos; Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros. › Homopolímeros o copolímeros de ácidos; Sus sales metálicas o de amonio.
- C09D139/02 C09D […] › C09D 139/00 Composiciones de revestimiento a base de homopolímeros o copolímeros de compuestos con uno o varios radicales alifáticos insaturados, con un solo enlace doble carbono-carbono y uno al menos terminado en un enlace sencillo o doble a un nitrógeno o en un heterociclo que contiene nitrógeno; Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros. › Homopolímeros o copolímeros de vinilamina.
- C09J133/02 C09 […] › C09J ADHESIVOS; ASPECTOS NO MECANICOS DE LOS PROCEDIMIENTOS DE PEGADO EN GENERAL; PROCEDIMIENTOS DE PEGADO NO PREVISTOS EN OTRO LUGAR; EMPLEO DE MATERIALES COMO ADHESIVOS (preparación de cola o gelatina C09H). › C09J 133/00 Adhesivos a base de homopolímeros o copolímeros de compuestos con uno o varios radicales alifáticos insaturados, con un solo enlace doble carbono-carbono y uno al menos terminado por un solo radical carboxilo, o sus sales, anhídridos, ésteres, amidas, imidas o nitrilos; Adhesivos a base de derivados de tales polímeros. › Homopolímeros o copolímeros de ácidos; Sus sales metálicas o de amonio.
- C09J139/02 C09J […] › C09J 139/00 Adhesivos a base de homopolímeros o copolímeros de compuestos con uno o varios radicales alifáticos insaturados, con un solo enlace doble carbono-carbono y uno al menos terminado en un enlace sencillo o doble a un nitrógeno o en un heterociclo que contiene nitrógeno; Adhesivos a base de derivados de tales polímeros. › Homopolímeros o copolímeros de vinilamina.
Clasificación antigua:
- C08F220/04 C08F 220/00 […] › Acidos; Sus sales metálicas o de amonio.
- C08F226/02 C08F 226/00 […] › por un enlace simple o doble a nitrógeno.
- C09D133/02 C09D 133/00 […] › Homopolímeros o copolímeros de ácidos; Sus sales metálicas o de amonio.
- C09D139/02 C09D 139/00 […] › Homopolímeros o copolímeros de vinilamina.
- C09J133/02 C09J 133/00 […] › Homopolímeros o copolímeros de ácidos; Sus sales metálicas o de amonio.
- C09J139/02 C09J 139/00 […] › Homopolímeros o copolímeros de vinilamina.
Fragmento de la descripción:
Polímeros, procedimientos, composiciones, adhesivos, usos, productos.
Esta invención se refiere a nuevos copolímeros, su preparación y sus usos, así como a mezclas de monómeros precursores.
Los polímeros preparados a partir de alilamina, en particular dialilaminas, son ya conocidos; se describen ejemplos en los documentos, por ejemplo, WO-00/06533, WO-00/06610 y WO-00/06658. Los monómeros se pueden "activar" por inclusión de grupos atractores de electrones situados adecuadamente, haciendo que sean más fácilmente polimerizables, por ejemplo mediante curado por radiación ultravioleta. Los polímeros reticulados de alta resistencia resultantes son útiles, entre otros, como revestimientos, adhesivos y selladores.
Un ejemplo de monómero de dialilamina tiene la fórmula general:
y cuando polimeriza contiene un grupo heterocíclico de fórmula general:
Las realizaciones de la presente invención proporcionan copolímeros que incluyen monómeros de alilamina.
De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, se proporciona el uso de una mezcla de monómeros que comprende una mezcla polimerizable de monómeros (I) y (II), y/o sus respectivos precursores de monómeros (III) y (IV), en la preparación de una composición de revestimiento, adhesiva o selladora, en la que:
[i] el monómero (I) tiene la fórmula:
[ii] el monómero (II) tiene la fórmula:
[iii] el precursor de monómero (III) tiene la fórmula:
y
[iv] el precursor de monómero (IV) tiene la fórmula:
en las que cada R1, si está presente, es independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo; r es 0, 1 ó 2; s es 2 ó 3; R2-R4 son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo; y R5 y R6 son cada uno independientemente hidrocarbilo, halógeno o hidrógeno, Pd- es el anión formado por la pérdida de un protón de un grupo donador de protones Pd-H; Z es un enlace o un grupo hidrocarbilo; R7 y R8 son cada uno independientemente hidrógeno, un grupo halógeno o un grupo hidrocarbilo; y (a) A es un grupo aceptor de electrones, en cuyo caso W es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo, (b) W es un grupo aceptor de electrones y A es un enlace o un grupo hidrocarbilo o (c) tanto A como W son grupo aceptores de electrones.
Un segundo aspecto de la presente invención proporciona el uso de una mezcla de monómeros que comprende una mezcla polimerizable de monómeros (I) y (II), y/o sus respectivos precursores de monómeros (III) y (IV), en un procedimiento para aplicar un revestimiento, adhesivo o sellador a un sustrato, en el que el revestimiento, adhesivo o sellador contiene un copolímero que contiene unidades que se repiten formadas a partir de los monómeros (I) y (II), en los que los monómeros (I), (II) y los precursores de monómeros (III) y (IV), son cada uno como se define de acuerdo con el primer aspecto de la invención.
Un tercer aspecto proporciona el uso del monómero (II) o su precursor (IV) en la preparación de una composición de revestimiento, adhesiva o selladora que contiene los monómeros/precursores (I)/(III), y/o en un método para aplicar un revestimiento, adhesivo o sellador a un sustrato, cuyo método implica el uso del monómero/precursor (I)/(III).
Un cuarto aspecto proporciona el uso del monómero (I) o su precursor (III) en la preparación de una composición de revestimiento, adhesiva o selladora que contiene el monómero/precursor (II)/(IV) y/o en un método para aplicar un revestimiento, adhesivo o sellador a un sustrato, cuyo procedimiento implica el uso del monómero/precursor (II)/(IV).
Cuando el método de aplicar un revestimiento, adhesivo o sellador a un sustrato, o cualquier otro método proporcionado por la presente invención, implica la polimerización de una mezcla de monómero/precursor, la polimerización se realiza preferiblemente por medios no químicos, tal como por curado por radiación (incluyendo la térmica), más preferiblemente usando radiación ultravioleta, visible o de haz de electrones, lo más preferiblemente usando radiación ultravioleta y/o radiación visible. También se puede usar un iniciador de polimerización adecuado.
Los copolímeros formados a partir de mezclas de monómeros usadas de acuerdo con el primer al cuarto aspectos de la invención, y cualquier otro copolímero de acuerdo con la invención, son preferiblemente polímeros de red reticulada. Estos pueden tener una alta resistencia y baja permeabilidad al agua y por lo tanto pueden ser particularmente útiles como revestimientos, adhesivos y/o selladores.
Un quinto aspecto de la invención proporciona una composición de revestimiento, adhesiva o selladora que contiene un copolímero que contiene unidades que se repiten formadas a partir de los monómeros (I) y (II) y/o una mezcla polimerizable de los monómeros (I) y (II), y/o los precursores de monómeros (III) y (IV), en el que los monómeros (I), (II) y precursores de monómeros (III) y (IV), son cada uno como se definen de acuerdo con el primer aspecto de la invención.
Un sexto aspecto de la invención proporciona un kit para preparar una composición adhesiva, de revestimiento o selladora, en particular una composición adhesiva, y el kit comprende una cantidad del monómero (I) y/o su precursor (III), una cantidad del monómero (II) y/o su precursor (IV) y opcionalmente un iniciador de polimerización, preferiblemente un fotoiniciador capaz de promover el curado por radiación ultravioleta de una mezcla de los monómeros/precursores (I)/(III) y (II)/(IV); que contiene preferiblemente un exceso estequiométrico del monómero (II) y el precursor de monómero (IV).
De acuerdo con un séptimo aspecto de la presente invención, se proporciona un método para preparar una composición de revestimiento, adhesiva o selladora, que comprende mezclar juntos los monómeros (I) y (II) y/o sus precursores (III) y (IV), y polimerizar la mezcla.
Un octavo aspecto proporciona un método para aplicar un revestimiento, adhesivo o sellador a un sustrato, comprendiendo dicho método aplicar al sustrato una mezcla polimerizable de los monómeros (I) y (II) y/o los precursores de monómeros (III) y (IV), opcionalmente con un iniciador de la polimerización, e inducir la polimerización de la mezcla sobre el sustrato, en el que los monómeros (I), (II) y precursores de monómeros (III) y (IV) son cada uno como se definen de acuerdo con el primer aspecto de la invención. Esta polimerización in situ en el mejor de los casos se induce por radiación, otra vez preferiblemente por radiación ultravioleta y/o visible.
Un noveno aspecto de la invención proporciona un producto que tiene depositado sobre el mismo un revestimiento, adhesivo o sellador que comprende (a) un copolímero que contiene unidades que se repiten formadas a partir de los monómeros (I) y (II), y/o (b) una mezcla de monómeros polimerizables de los monómeros (I) y (II) o sus respectivos precursores de monómeros (III) y (IV), en el que los monómeros (I), (II) y los precursores de monómeros (III) y (IV) son cada uno como se definen de acuerdo con el primer aspecto de la invención, y/o (c) una composición de revestimiento, adhesiva o selladora de acuerdo con el quinto aspecto de la invención.
Los copolímeros de la invención y las composiciones que los contienen, pueden ser útiles en estereolitografía, por ejemplo como se describe en la solicitud de patente de Reino Unido en tramitación junto con la presente, nº 9928621.3, publicada como WO 01/40874. Por lo tanto, los aspectos 10 a 12 de la invención proporcionan, respectivamente, el uso de un copolímero que contiene unidades que se repiten...
Reivindicaciones:
1. Uso de una mezcla de monómeros que comprende una mezcla polimerizable de monómeros (I) y (II), y/o sus respectivos precursores de monómeros (III) y (IV), en la preparación de una composición de revestimiento, adhesiva o selladora, en la que:
[i] el monómero (I) tiene la fórmula:
[ii] el monómero (II) tiene la fórmula:
[iii] el precursor de monómero (III) tiene la fórmula:
y
[iv] el precursor de monómero (IV) tiene la fórmula:
en las que cada R1, si está presente, es independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo; r es 0, 1 ó 2; s es 2 ó 3; R2-R4 son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo; y R5 y R6 son cada uno independientemente hidrocarbilo, halógeno o hidrógeno, Pd- es el anión formado por la pérdida de un protón de un grupo donador de protones Pd-H; Z es un enlace o un grupo hidrocarbilo; R7 y R8 son cada uno independientemente hidrógeno, un grupo halógeno o un grupo hidrocarbilo; y (a) A es un grupo aceptor de electrones, en cuyo caso W es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo, (b) W es un grupo aceptor de electrones y A es un enlace o un grupo hidrocarbilo o (c) tanto A como W son grupos aceptores de electrones.
2. Uso de una mezcla de monómeros que comprende una mezcla polimerizable de monómeros (I) y (II), y/o sus respectivos precursores de monómeros (III) y (IV), en un método para aplicar un revestimiento, adhesivo o sellador a un sustrato, en el que el revestimiento, adhesivo o sellador contiene un copolímero que contiene unidades que se repiten formadas a partir de los monómeros (I) y (II), en la que los monómeros (I), (II) y los precursores de monómeros (III) y (IV), son cada uno como se define en la reivindicación 1.
3. Una composición de revestimiento, adhesiva o selladora que contiene un copolímero que contiene unidades que se repiten formadas a partir de los monómeros (I) y (II), y/o una mezcla polimerizable de los monómeros (I) y (II) y/o sus precursores de monómeros (III) y (IV), en la que los monómeros (I), (II) y los precursores de monómeros (III) y (IV), son cada uno como se definen en la reivindicación 1.
4. Un kit para preparar una composición adhesiva, de revestimiento o selladora, en el que el kit comprende una cantidad de un monómero (I) y/o de un precursor de monómero (III); una cantidad de un monómero (II) y/o de un precursor de monómero (IV), en el que los monómeros (I), (II) y los precursores de monómeros (III), (IV); son cada uno como se definen en la reivindicación 1; y opcionalmente un iniciador de la polimerización.
5. Un kit de acuerdo con la reivindicación 4, que comprende un fotoiniciador capaz de promover el curado por radiación ultravioleta de una mezcla de (I)/precursor de monómero (III) y (II)/precursor de monómero (IV).
6. Un método para preparar una composición de revestimiento, adhesiva o selladora, comprendiendo el método mezclar entre sí (a) un monómero (I) y/o un precursor de monómero (III) y (b) un monómero (II) y/o un precursor de monómero (IV), en el que los monómeros (I), (II) y los precursores de monómeros (III), (IV), son como se definen en la reivindicación 1, y polimerizar la mezcla.
7. Un método para aplicar un revestimiento, adhesivo o sellador sobre un sustrato, comprendiendo el método aplicar al sustrato una mezcla polimerizable de los monómeros (I) y (II) y/o los precursores de los monómeros (III) y (IV), opcionalmente con un iniciador de la polimerización, e inducir polimerización de la mezcla sobre el sustrato, en el que los monómeros (I), (II) y los precursores de monómeros (III), (IV), son como se definen en la reivindicación 1.
8. Un método de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la mezcla de monómeros se polimeriza sustancialmente en ausencia de un disolvente.
9. Un método para adherir superficies entre sí y/o aplicar un sellador entre ellas, comprendiendo el método aplicar a una primera superficie una mezcla polimerizable de los monómeros (I) y (II) y/o los precursores de los monómeros (III) y (IV), en el que los monómeros (I), (II) y los precursores de monómeros (III), (IV), son cada uno como se definen en la reivindicación 1, poner en contacto la primera superficie tratada con una segunda superficie a la que se va a adherir y/o sellar, e inducir la polimerización de la mezcla de monómeros.
10. Un método de acuerdo con la reivindicación 9, que comprende aplicar a la primera superficie un monómero (I) y/o el precursor del monómero (III); aplicar a la segunda superficie un monómero (II) y/o el precursor del monómero (IV), en el que los monómeros (I), (II) y los precursores de monómeros (III), (IV), son cada uno como se definen en la reivindicación 1; dejar que los monómeros/precursores se mezclen in situ poniendo las dos superficies en contacto; e inducir polimerización de la mezcla resultante.
11. Un producto que tiene depositado sobre el mismo un revestimiento, adhesivo o sellador que comprende (a) un copolímero que contiene unidades que se repiten formadas a partir de los monómeros (I) y (II), y/o (b) una mezcla de monómeros polimerizables de los monómeros (I) y (II) o los respectivos precursores de los monómeros (III) y (IV), en el que los monómeros (I), (II) y los precursores de monómeros (III) y (IV) son cada uno como se definen en la reivindicación 1, y/o (c) una composición de revestimiento, adhesiva o selladora de acuerdo con la reivindicación 3.
12. Una composición de estereolitografía que contiene un copolímero que contiene unidades que se repiten formadas a partir de los monómeros (I) y (II), y/o (b) una mezcla de monómeros polimerizable de los monómeros (I) y (II) o los respectivos precursores de los monómeros (III) y (IV), en la que los monómeros (I), (II) y precursores de monómeros (III) y (IV), son cada uno como se definen en la reivindicación 1.
13. Un procedimiento estereolitográfico que implica el uso de un copolímero que contiene unidades que se repiten formadas a partir de los monómeros (I) y (II), y/o una mezcla de monómeros polimerizable de los monómeros (I) y (II) o los respectivos precursores de los monómeros (III) y (IV), en la que los monómeros (I), (II) y precursores de monómeros (III) y (IV), son cada uno como se definen en la reivindicación 1, y/o una composición de estereolitografía de acuerdo con la reivindicación 12, para producir un objeto tridimensional.
14. Un objeto tridimensional producido usando un procedimiento estereolitográfico de acuerdo con la reivindicación 13.
15. Un copolímero que contiene unidades que se repiten formadas a partir tanto del monómero (I) como del monómero (II), en el que ambos monómeros (I) y (II) tienen la estructura definida en la reivindicación 1, y en el que el monómero (II) tiene la fórmula general (IX):
en la que B1 es un grupo puente de valencia v, v es un número entero de 2 a 8 y los grupos -PdH pueden estar total o parcialmente presentes en forma de los análogos desprotonados -Pd-.
16. Un copolímero de acuerdo con la reivindicación 15, en el que en el monómero (II), el grupo donador de protones Pd-H es OH.
17. Un copolímero de acuerdo con la reivindicación 15 o reivindicación 16, en el que v es 2.
18. Un copolímero de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, en el que el monómero (I) tiene la fórmula (X):
en la que B2 es un grupo puente de valencia a, y a es un número entero de 2-8.
19. Un copolímero de acuerdo con la reivindicación 18, en el que a es 2.
20. Una mezcla polimerizable de los monómeros (I) y (II) en la que ambos monómeros (I) y (II) tienen la estructura definida en la reivindicación 1, y en la que el monómero (II) tiene la fórmula general (IX), y opcionalmente el monómero (I) tiene la fórmula general (X), en la que los monómeros (IX) y (X) tienen la estructura definida en la reivindicación 15 y reivindicación 18, respectivamente, y/o una mezcla polimerizable de los precursores de monómeros.
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