PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCION DE UNA FORMA TAUTOMERA (I) DE 2,4,6-TRIANILINO-P-(CARBO-2-ETILHEXIL-1-OXI)-1,3,5-TRIAZINA.

Procedimiento para la obtención de la forma tautómera I de 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2''-etilhexil-1''-oxi)-1,3,5-triazina

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP03/01931.

Solicitante: BASF SE.

Nacionalidad solicitante: Alemania.

Dirección: BASF SE08265920PF 0000053295,67056 LUDWIGSHAFEN.

Inventor/es: BECKER, RAINER, KNEUPER, HEINZ-JOSEF, DROGEMULLER, MICHAEL, DR., GUMBEL, HELMUT, BERTLEIN,GERHARD.

Fecha de Publicación: .

Fecha Concesión Europea: 28 de Abril de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C07D251/70 QUIMICA; METALURGIA.C07 QUIMICA ORGANICA.C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 251/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de triazina-1,3,5. › Otras melaminas sustituidas.

Clasificación PCT:

  • C07D251/54 C07D 251/00 […] › Tres átomos de nitrógeno.

Clasificación antigua:

  • A61K7/44
  • C07D251/54 C07D 251/00 […] › Tres átomos de nitrógeno.
PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCION DE UNA FORMA TAUTOMERA (I) DE 2,4,6-TRIANILINO-P-(CARBO-2-ETILHEXIL-1-OXI)-1,3,5-TRIAZINA.

Fragmento de la descripción:

Procedimiento para la obtención de una forma tautómera (I) de 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina.

La presente invención se refiere a un nuevo procedimiento para la obtención de la forma tautómera I de 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina


mediante cristalización a partir de una mezcla de tautómeros.

La invención se refiere además al empleo de la forma I aislada de este modo como agente antisolar en preparados cosméticos.

En la EP-B 087 098 (1) se describe la obtención de 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina a partir de cloruro de cianuro y p-aminobenzoato de 2-etilhexilo, y la purificación del producto crudo mediante recristalización a partir de bencina.

La DE-A 35 18 670 (2) se refiere al empleo de ésteres de un ácido alcanoico ramificado con 6 a 10 átomos de carbono y un alcohol saturado alifático con 10 a 20 átomos de carbono como disolvente en la obtención de derivados de s-triazina, como 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina.

Los productos formados en los citados procedimientos representan generalmente mezclas de tautómeros, como se puede deducir fácilmente de los correspondientes espectros IR. A modo de ejemplo, por J. Elguero, C. Marzin, A. R. Katritzky y P. Linda, Advances in Heterocyclic Chemistry, Supplement 1, The Tautomerism of Heterocycles, Academic Press New York, 1976, capítulo 2, página 168, es sabido que en el caso de derivados de amino-2-triazina se pueden presentar generalmente tautómeros respecto a los protones de NH.

Si se emplean las mezclas de tautómeros de 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina en preparados cosméticos, frecuentemente se presenta el problema de reprecipitación paulatina de la substancia disuelta en los aceites cosméticos empleados durante el almacenaje.

Además, para el usuario es importante que la substancia sea homogénea desde el punto de vista químico en el control de su aptitud para la aplicación y en la propia aplicación. En especial para investigaciones toxicológicas y ensayos de compatibilidad, cuyos resultados son especialmente relevantes naturalmente para substancias de contenido de preparados cosméticos, no son empleables mezclas de substancias de diferentes propiedades físicas, es decir, tampoco mezclas de tautómeros, ya que en ensayos de alimentación con las mismas en organismos vivos, no se puede presuponer una composición constante en estos organismos de ensayo, de modo que el resultado de estos ensayos se podría falsear de este modo. Además, tales mezclas están sujetas frecuentemente a fuertes oscilaciones en la composición debido a modificaciones insignificantes de las condiciones de obtención, de modo que una composición determinada es reproducible sólo con dificultad.

Por lo tanto, la presente invención tomaba como base la tarea de poner remedio a los inconvenientes expuestos en la aplicación de 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina.

Este problema se solucionó mediante un procedimiento para la obtención de la forma tautómera I de 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina mediante cristalización a partir de una mezcla de tautómeros en presencia de uno o varios disolventes, seleccionados a partir del grupo constituido por alcoholes alifáticos con 2 a 8 átomos de carbono, carboxilatos de alquilo alifáticos con un total de 3 a 10 átomos de carbono, carboxilatos de alquilo aromáticos con un total de 8 a 12 átomos de carbono, carbonatos alifáticos con un total de 3 a 9 átomos de carbono, nitrilos de ácido carboxílico con un total de 2 a 8 átomos de carbono, dialquilcetonas con un total de 3 a 6 átomos de carbono, y sulfonas alifáticas con un total de 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo contener el disolvente o la mezcla de disolventes adicionalmente hasta un 30% en peso de un hidrocarburo.

Como alcoholes alifáticos con 2 a 8 átomos de carbono entran en consideración alcoholes tanto de cadena lineal, ramificados, como también cíclicos. A modo de ejemplo se deben citar etanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, terc-butanol, n-pentanol, n-hexanol, n-octanol, 2-etilhexanol y ciclohexanol. Un alcohol empleado preferentemente como disolvente es etanol.

Como carboxilato de alquilo alifático con un total de 3 a 10 átomos de carbono son apropiados, a modo de ejemplo, carboxilatos de cadena lineal, como formiato de etilo, formiato de n-propilo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de n-butilo, butirato de metilo, butirato de etilo, butirato de n-propilo y butirato de n-butilo. Son preferentes carboxilatos de alquilo alifáticos con un total de 3 a 6 átomos de carbono, de modo especialmente preferente acetato de etilo.

Se debe entender por carboxilatos de alquilo aromáticos con un total de 8 a 12 átomos de carbono, a modo de ejemplo, benzoato de metilo, benzoato de etilo, benzoato de n-propilo, benzoato de iso-propilo, benzoato de n-butilo, benzoato de terc-butilo, preferentemente benzoato de metilo.

Como carbonatos alifáticos con un total de 3 a 9 átomos de carbono se deben citar carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, carbonato de di-n-propilo, carbonato de di-iso-propilo, carbonato de di-n-butilo y carbonato de propileno, preferentemente carbonato de dimetilo.

Como nitrilos de ácido carboxílico con un total de 2 a 8 átomos de carbono son apropiados, a modo de ejemplo, acetonitrilo, propiononitrilo, n-butironitrilo, benzonitrilo, preferentemente acetonitrilo.

Como dialquilcetonas con un total de 3 a 6 átomos de carbono entran en consideración, entre otras, dialquilcetonas de cadena lineal, ramificadas, así como cíclicas, a modo de ejemplo acetona, butanona, 2-pentanona, 3-pentanona, 2-hexanona, 3-hexanona y ciclohexanona, de modo especialmente preferente acetona.

Como un representante de sulfonas alifáticas con un total de 3 a 6 átomos de carbono se debe citar, a modo de ejemplo, tetrametilsulfona.

Los hidrocarburos a emplear concomitantemente como codisolventes pueden ser tanto hidrocarburos alifáticos, como pentano, hexano, éter de petróleo, ligroína o ciclohexano, como también hidrocarburos aromáticos, como tolueno o xileno. Estos hidrocarburos pueden estar contenidos concomitantemente en una cantidad hasta un 30% en peso, preferentemente en una cantidad de no más de un 10% en peso.

Una forma preferente de ejecución del procedimiento según la invención está caracterizada porque la cristalización se lleva a cabo en uno de los alcoholes alifáticos con 2 a 4 átomos de carbono citados inicialmente, en uno de los carboxilatos de alquilo alifáticos con un total de 3 a 6 átomos de carbono citados inicialmente, o en una mezcla de los mismos.

La cristalización se lleva a cabo de modo especialmente preferente en etanol, acetato de etilo, o una mezcla de los mismos como disolvente.

Los disolventes empleados en el ámbito de la presente invención pueden ser anhidros, o bien presentar un contenido en agua de un máximo de un 10% en peso, preferentemente de un máximo de un 5% en peso, de modo especialmente preferente de un máximo de un 2% en peso. Esto es válido en especial para los alcoholes alifáticos citados anteriormente, así como para los carboxilatos de alquilo alifáticos.

La recristalización se efectúa generalmente mediante disolución de la mezcla de tautómeros en el disolvente o en la mezcla de disolventes a temperaturas de 40 a 120ºC, preferentemente 60 a 100ºC. La cantidad de disolvente asciende convenientemente a un 100 hasta un 2000% en peso, preferentemente un 150 a un 600% en peso, referido a la mezcla de tautómeros. Tras separación por filtración de fracciones insolubles en calor, recomendándose el empleo concomitante de agentes auxiliares de filtración, se separa la forma tautómera I mediante cristalización a temperaturas de aproximadamente 15 a 40ºC. Ya que I tiende a la formación de disoluciones sobresaturadas, es conveniente la adición de cristales de inoculación a esta temperatura. Según los métodos habituales se efectúa la separación por filtración, el secado, y en caso dado la confección.

La mezcla de tautómeros empleada se combina convenientemente de manera directa como fusión con los citados disolventes, o con la mezcla de disolventes. No obstante, también se puede introducir la mezcla de tautómeros en forma cristalina en...

 


Reivindicaciones:

1. Procedimiento para la obtención de la forma tautómera I de 2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina


mediante cristalización a partir de una mezcla de tautómeros en presencia de uno o varios disolventes, seleccionados a partir del grupo constituido por alcoholes alifáticos con 2 a 8 átomos de carbono, carboxilatos de alquilo alifáticos con un total de 3 a 10 átomos de carbono, carboxilatos de alquilo aromáticos con un total de 8 a 12 átomos de carbono, carbonatos alifáticos con un total de 3 a 9 átomos de carbono, nitrilos de ácido carboxílico con un total de 2 a 8 átomos de carbono, dialquilcetonas con un total de 3 a 6 átomos de carbono, y sulfonas alifáticas con un total de 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo contener el disolvente o la mezcla de disolventes adicionalmente hasta un 30% en peso de un hidrocarburo.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la cristalización se lleva a cabo en un alcohol alifático con 2 a 4 átomos de carbono, en un carboxilato alifático con un total de 3 a 6 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos.

3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la cristalización se lleva a cabo en etanol, acetato de etilo, o una mezcla de los mismos.

4. Empleo de la forma tautómera I obtenida según una de las reivindicaciones 1 a 3 como agente antisolar en preparados cosméticos.


 

Patentes similares o relacionadas:

Poliéteres de melanina como dispersantes en composiciones de pigmento líquidas, no acuosas, del 10 de Junio de 2020, de BASF SE: Una mezcla de compuestos de melamina mono o polinucleares, que tienen al menos un anillo de 2,4,6-triamino- 1,3,5-triazina, en la que al menos […]

Octamolibdato de melamina de alta estabilidad térmica y uso del mismo como un supresor del humo en composiciones de polímero, del 23 de Octubre de 2019, de J.M. HUBER CORPORATION: Un procedimiento para producir octamolibdato de melamina, comprendiendo el procedimiento hacer reaccionar trióxido de molibdeno (MoO3) y melamina en un sistema […]

Agentes blanqueadores fluorescentes y mezclas de los mismos, del 12 de Marzo de 2019, de Blankophor GmbH & Co. KG: Un compuesto que tiene la siguiente fórmula :**Fórmula** en la que n es 0, 1 o 2; y en la que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 son independientemente […]

Procedimiento para la preparación de alcoxilatos de aminotriazina, del 19 de Octubre de 2016, de BASF SE: Procedimiento para la preparación de alcoxilatos de aminotriazina en el cual se mezcla al menos un alcoxilato de aminotriazina (a) con al menos una aminotriazina (b), […]

Adsorbentes de afinidad para Factor VIII y Factor de von Willebrand, del 23 de Marzo de 2016, de PROMETIC BIOSCIENCES LTD: Uso de un adsorbente de afinidad para la separación, eliminación, aislamiento, purificación, caracterización, identificación o cuantificación […]

Imagen de 'Compuestos de Mannich a base de melamina y un proceso para obtener…'Compuestos de Mannich a base de melamina y un proceso para obtener los mismos, del 17 de Diciembre de 2015, de Borealis Agrolinz Melamine GmbH: Compuestos de Mannich a base de melamina de al menos uno de las siguientes fórmulas generales a **Fórmula** en las que - A es O, N o S - los restos […]

Dímeros de triazina para el tratamiento de enfermedades autoinmunitarias, del 18 de Junio de 2014, de PROMETIC BIOSCIENCES INC.: Compuesto para su uso en el tratamiento de una enfermedad autoinmunitaria, de la siguiente fórmula:**Fórmula** en la que A ≥ -(CH2)n-, […]

Mezclas de ácidos triacinilaminoestilbenodisulfónicos, del 4 de Junio de 2014, de CLARIANT INTERNATIONAL LTD.: Un agente blanqueador fluorescente, que comprende una mezcla de compuestos de las fórmulas**Fórmula** en las que R1 y R2 son diferentes y cada uno representa -NH2, […]

Utilizamos cookies para mejorar nuestros servicios y mostrarle publicidad relevante. Si continua navegando, consideramos que acepta su uso. Puede obtener más información aquí. .