Ingrediente de estabilización de polímeros halogenados, el cual comprende al menos un compuesto beta-dicarbonilado,

caracterizado porque el ingrediente es una composición que comprende al menos 90% en peso de los productos A y B siguientes: - producto A: compuesto beta-dicarbonilado o mezcla de compuestos betadicarbonilados o mezcla compleja que comprende al menos un compuesto betadicarbonilado, comprendiendo estas mezclas al menos 5% en peso de compuestos beta-dicarbonilados, de preferencia al menos 10% en peso, de preferencia al menos 50% en peso, de preferencia al menos 80% en peso, - producto B: disolvente líquido a 20ºC en el cual el producto A es al menos parcialmente soluble, y que se elige entre los diésteres de fórmula R 1 OOC- (CH2)n-COOR 2 , en la cual R 1 y R 2 , idénticos o diferentes, tienen grupos alquilo lineales o ramificados, arilos, alcarilos o arilalquilo, de C1-C10, de preferencia de C1-C6, y n es un número medio de 2 a 4, y - estando el producto A al menos parcialmente disuelto en el producto B

La presente invención tiene por objeto un nuevo ingrediente de estabilización de polímeros halogenados, el cual comprende al menos un compuesto betadicarbonilado, una composición de aditivos para polímeros halogenados, que comprende el ingrediente, y una composición estabilizada a base de un polímero halogenado. La invención proporciona mejoras en materia de estabilización de los polímeros halogenados. La invención se puede aplicar en particular para la estabilización de policloruro de vinilo.

Los polímeros halogenados, en particular los polímeros halogenados termoplásticos, por ejemplo el policloruro de vinilo, son polímeros de amplio empleo en la industria. Para numerosas aplicaciones, es necesario añadir aditivos a estos polímeros, especialmente estabilizantes.

Entre los estabilizantes, se conocen los compuestos beta-dicarbonilados. Tales compuestos son disponibles comercialmente. A modo de ejemplo, se citan los compuestos comercializados bajo la marca Rhodiastab® por Rhodia. Estos compuestos son ingredientes de estabilización que se pueden asociar a otros aditivos. Esta asociación se puede materializar y comercializar en forma de composiciones de aditivos. Los ingredientes de estabilización y/o las composiciones de aditivos se utilizan para la ejecución de composiciones estabilizantes a base de polímeros halogenados, preferentemente termoplásticos.

El documento EP-A-1229073 describe en las tablas 1, 2, 3 y 5 ensayos de solubilidad de diferentes beta-dicetonas en diferentes disolventes.

El documento EP-A-0 697 390 divulga una mezcla que comprende una betadicetona (el dibenzoilmetano) disuelta en xileno.

Se busca siempre mejorar los ingredientes de estabilización, las composiciones de aditivos y las composiciones estabilizadas a base de polímeros halogenados, por ejemplo en términos de facilidad de empleo y/o de grado de estabilización o de estabilidad, y/o en término de costes, y/o en término de perfil de seguridad de manipulación, y/o en término de perfil toxicológico o ecotoxicológico, y/o en término de percepción, con razón o no, de estos perfiles por la comunidad científica, industrial, o por el público.

La presente invención responde al menos a una de las necesidades expresadas anteriormente proponiendo un ingrediente de estabilización de polímeros halogenados, el cual comprende al menos un compuesto beta-dicarbonilado, caracterizado porque el ingrediente es una composición que comprende al menos 90% en peso de los productos A y B siguientes:

La invención propone igualmente una composición de aditivos para polímeros halogenados, que comprende el ingrediente de estabilización, o la utilización del ingrediente de estabilización, en una composición de aditivos para polímeros halogenados.

La invención propone igualmente una composición estabilizada a base de un polímero halogenado, de preferencia termoplástico, que comprende:

- un polímero halogenado, -el ingrediente de estabilización, -eventualmente aditivos diferentes del ingrediente de estabilización.

La invención propone igualmente la utilización del ingrediente de estabilización en una composición a base de un polímero halogenado, como agente de estabilización. La invención propone igualmente la utilización de la composición de aditivos, en una composición a base de un polímero halogenado, como agente de estabilización.

Además, la invención puede presentar al menos una de las ventajas siguientes:

- mejorar la estabilización con una tasa de producto A constante, se puede hablar de una sinergia de los productos A y B,

- conservar los grados de estabilización aceptables al tiempo que se utiliza menos de producto A, se puede hablar de una sinergia de los productos A y B, pudiendo caracterizarse la estabilización por un bajo índice de amarillo inicial, y/o por una estabilidad de coloración,

A continuación se detallan los ingredientes o las composiciones que entran en la ejecución de la invención.

Producto A

Los compuestos beta-dicarbonilados y sus procedimientos de preparación son conocidos por el experto en la materia. Tales compuestos son disponibles comercialmente. Según el procedimiento empleado, las eventuales etapas de purificación, de recuperación y/o de valorización de los subproductos y según, más generalmente, las exigencias que se esperan del producto, se pueden encontrar diferentes tipos de productos:

- compuestos beta-dicarbonilados puros o casi puros, que comprenden por ejemplo al menos 95% en peso de un producto beta-dicarbonilado o, incluso, al menos 99% en peso,

- mezclas de compuestos beta-dicarbonilados, puros o casi puros en cuanto a compuestos beta-dicarbonilados, las cuales comprenden por ejemplo al menos 95% de compuestos beta-dicarbonilados,

- mezclas complejas, que comprenden un compuesto beta-dicarbonilado o una mezcla de compuestos beta-dicarbonilados y subproductos o impurezas, que no son compuestos beta-carbonilados, por ejemplo ácidos grasos, las cuales comprenden al menos 5% en peso de compuestos beta-dicarbonilados, preferentemente al menos 10% en peso, preferentemente al menos 50% en peso, preferentemente al menos 80% en peso, generalmente menos de 95% en peso. Según los casos, especialmente en unión con la tasa de compuestos betadicarbonilados, se puede hablar de “productos brutos”, de “productos residuales pesados” o de “productos procedentes de los residuos pesados”.

Las proporciones en peso en el producto A se pueden evaluar especialmente con precisión por cromatografía en fase gaseosa, en donde los resultados en % se asumen en proporciones en peso. Para la ejecución de este análisis, se diluyen 30 mg de producto en 1 ml de cloroformo, se esterifica (se esterifican más exactamente los ácidos que pueden estar comprendidos en el producto) con ayuda de diazometano en exceso hasta la obtención de un color amarillo persistente (el exceso se elimina a continuación), después de añaden 20 ml de trimetilpentano. De manera más rápida y menos precisa, pero suficiente en primera aproximación, se puede determinar el contenido en compuestos beta-dicarbonilados por potenciometría (se determina por potenciometría la cantidad de ácidos, después se la deduce del producto).

El compuesto beta-dicarbonilado puede estar especialmente en forma completamente orgánica o en forma de un complejo de un metal, de un metal alcalino

o alcalino-térreo, por ejemplo de un complejo de cinc o de calcio.

El producto A se puede obtener por una reacción de condensación de un éster con una cetona en presencia de un agente alcalino, normalmente una base fuerte tal como un amiduro o un alcoholato.

Más especialmente, el éster empleado en la reacción de condensación antes citada corresponde a la fórmula siguiente: R1'COOR2' en la cual R1' representa un radical hidrocarbonado que presenta 1 a 30 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por uno o varios grupos -O-, -CO-O-, -CO-; R2' representa un radical hidrocarbonado que comprende 1 a 4 átomos de carbono.

Más particularmente, el radical R1' representa un radical alquilo, alquenilo, lineal o ramificado,...

1. Ingrediente de estabilización de polímeros halogenados, el cual comprende al menos un compuesto beta-dicarbonilado, caracterizado porque el ingrediente es una composición que comprende al menos 90% en peso de los productos A y B siguientes:

- producto A: compuesto beta-dicarbonilado o mezcla de compuestos betadicarbonilados o mezcla compleja que comprende al menos un compuesto betadicarbonilado, comprendiendo estas mezclas al menos 5% en peso de compuestos beta-dicarbonilados, de preferencia al menos 10% en peso, de preferencia al menos 50% en peso, de preferencia al menos 80% en peso, -producto B: disolvente líquido a 20ºC en el cual el producto A es al menos parcialmente soluble, y que se elige entre los diésteres de fórmula R1OOC(CH2)n-COOR2, en la cual R1 y R2, idénticos o diferentes, tienen grupos alquilo lineales o ramificados, arilos, alcarilos o arilalquilo, de C1-C10, de preferencia de C1-C6, y n es un número medio de 2 a 4, y -estando el producto A al menos parcialmente disuelto en el producto B.

2. Ingrediente según la reivindicación 1, caracterizado porque:

- la relación ponderal entre el producto A y el producto B está comprendida entre 90/10 y 10/90, -el ingrediente comprende al menos 1% en peso, preferentemente al menos 10% en peso, de compuestos beta-dicarbonilados.

3. Ingrediente según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los productos A y B y sus proporciones son tales que se observa una sinergia de estabilización después de la introducción de 0,2 partes en peso del ingrediente por 100 partes en peso de PVC que comprende al menos 25 partes en peso de un plastificante.

4. Ingrediente según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto dicarbonilado se elige entre:

- la 5-metil-1-fenilhexano-1,3-diona -el octanoilbenzoilmetano, -el heptanoilbenzoilmetano, -el estearoilbenzoilmetano, -el dibenzoilmetano, -el acetilacetonato de calcio o de cinc.

5. Ingrediente según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el producto B es el adipato de dimetilo o una mezcla de adipato de dimetilo, glutarato de dimetilo y succinato de dimetilo, o el adipato de diisobutilo o una mezcla de adipato de diisobutilo, glutarato de diisobutilo y succinato de diisobutilo.

6. Ingrediente según una de las reivindicaciones precedentes,

caracterizado porque

- el producto A es un producto a base de benzoilmetano,

- el producto B es adipato de dimetilo o una mezcla de adipato de dimetilo,

glutarato de dimetilo y succinato de dimetilo, y

- la relación entre el producto A y el producto B está comprendida entre 50/50 y

5/95,

7. Ingrediente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque

- el producto A es a base de 5-metil-1-fenilhexano-1,3-diona, -el producto B es adipato de dimetilo o una mezcla de adipato de dimetilo, glutarato de dimetilo y succinato de dimetilo, y -la relación entre el producto A y el producto B está comprendido entre 75/25 y 10/90, de preferencia entre 60/40 y 20/80.

8. Ingrediente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque

- el producto A es a base de estearoilbenzoilmetano,

- el producto B es adipato de dimetilo o una mezcla de adipato de dimetilo, glutarato de dimetilo y succinato de dimetilo, y -la relación entre el producto A y el producto B está comprendido entre 75/25 y 10/90, de preferencia entre 60/40 y 20/80.

9. Composición de aditivos para polímeros halogenados, la cual comprende el ingrediente de estabilización según una de las reivindicaciones 1 a 8, y otros aditivos.

10. Composición de aditivos según la reivindicación 9, caracterizada porque los demás aditivos se eligen entre:

- estabilizantes diferentes de los compuestos beta-dicarbonilados del producto A, -lubricantes, -plastificantes -cargas, -eventualmente PVC, si la composición es una mezcla patrón que comprende al menos 50% en peso de PVC, -sus mezclas o asociaciones.

11. Composición estabilizada a base de un polímero halogenado termoplástico, la cual comprende:

- un polímero halogenado, de preferencia termoplástico., -el ingrediente de estabilización según una de las reivindicaciones 1 a 8, -eventualmente aditivos diferentes del ingrediente de estabilización según una de las reivindicaciones 1 a 8.

12. Composición estabilizada según la reivindicación 11, caracterizada porque el polímero halogenado es policloruro de vinilo.

13. Composición estabilizada según una de las reivindicaciones 11 o 12, caracterizada porque se trata de una composición flexible o semirígida que comprende un plastificante, en forma de polvo o granulados destinados a ser conformados, o en forma de productos manufacturados conformados.

14. Procedimiento de preparación de una composición estabilizada según una de las reivindicaciones 11 a 13, el cual comprende una etapa de introducción en el polímero halogenado fundido de los ingredientes siguientes:

5 -el ingrediente según una de las reivindicaciones 1 a 8, -eventualmente un plastificante, -eventualmente otros aditivos, diferentes del plastificante, y el ingrediente de estabilización según una de las reivindicaciones 1 a 8. -siendo eventualmente introducidos el ingrediente, los demás aditivos eventuales y el plastificante eventual en forma de una composición según una de las reivindicaciones 9 o 10.