(HETEROARIL)CICLOALQUILSULFOXIMINAS SUSTITUIDAS EN N INSECTICIDAS.
Un compuesto de cualquiera de las fórmulas (I) ó (II) en las que Z representa cualquiera entre O,
NR 4 ó -(CH2)-; X representa NO 2, CN, COOR 2 , COR 3 , R 1 representa alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C3-C6, haloalquenilo C3-C6 ó alquinilo C3-C6; R 2 representa alquilo C 1-C 4, haloalquilo C 1-C 4, arilo, heteroarilo, arilalquilo, o heteroarilalquilo; R 3 representa hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, arilo, heteroarilo, arilalquilo, o heteroarilalquilo; R 4 representa hidrógeno o alquilo C1-C4; n es un número entero de 0-3; m es un número entero de 0-1; y Y representa halo, alquilo C 1-C 4, haloalquilo C 1-C 4, alcoxi C 1-C 4, haloalcoxi C 1-C 4, CN, NO 2, SO pR 1 , donde p es un número entero de 0-2, COOR 2 ó CONR 2 R 3 en donde los términos "alquilo", "alquenilo" y "alquinilo", así como términos derivados tales como "alcoxi", "arilalquilo" y "heteroarilalquilo" incluyen dentro de su alcance restos de cadena lineal, de cadena ramificada y cíclicos, y el término "arilo" se refiere a un grupo fenilo, indanilo o naftilo
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/US2007/003786.
Solicitante: DOW AGROSCIENCES LLC.
Nacionalidad solicitante: Estados Unidos de América.
Dirección: 9330 ZIONSVILLE ROAD,INDIANAPOLIS IN 46268-1054.
Inventor/es: LOSO,MICHAEL R, NUGENT,BENJAMINE M, HUANG,JIM X.
Fecha de Publicación: .
Fecha Concesión Europea: 5 de Mayo de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- A01N43/40 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › ciclos de seis elementos.
- A01N43/78 A01N 43/00 […] › 1,3-Tiazoles; 1,3-Tiazoles hidrogenados.
- C07D213/34 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 213/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de seis miembros, no condensados con otros ciclos, con un átomo de nitrógeno como el único heteroátomo del ciclo y tres o más enlaces dobles entre miembros cíclicos o entre miembros cíclicos y miembros no cíclicos. › a los que está unido un segundo heteroátomo.
- C07D213/61 C07D 213/00 […] › Atomos de halógeno o radicales nitro.
- C07D277/26 C07D […] › C07D 277/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de tiazol-1,3 o tiazol-1,3 hidrogenado. › Radicales sustituidos por átomos de azufre.
- C07D405/04 C07D […] › C07D 405/00 Compuestos heterocíclicos que contienen a la vez uno o más heterociclos que tienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo y uno o más heterociclos que tienen átomos de nitrógeno como único heteroátomo del ciclo. › unidos directamente por un enlace entre dos miembros cíclicos.
Clasificación PCT:
- A01N43/40 A01N 43/00 […] › ciclos de seis elementos.
- A01P7/04 A01 […] › A01P BIOCIDAS, SUSTANCIAS QUE REPELEN O QUE ATRAEN A ANIMALES NOCIVOS O PREPARACIONES O COMPUESTOS QUIMICOS CON ACTIVIDAD REGULADORA DEL CRECIMIENTO DE LAS PLANTAS. › A01P 7/00 Artropodicidas. › Insecticidas.
- C07D213/34 C07D 213/00 […] › a los que está unido un segundo heteroátomo.
- C07D213/61 C07D 213/00 […] › Atomos de halógeno o radicales nitro.
- C07D277/26 C07D 277/00 […] › Radicales sustituidos por átomos de azufre.
- C07D405/04 C07D 405/00 […] › unidos directamente por un enlace entre dos miembros cíclicos.
Fragmento de la descripción:
(Heteroaril)cicloalquilsulfoximinas sustituidas en N insecticidas.
La presente invención se refiere a nuevas (heteroaril)cicloalquilsulfoximinas sustituidas en N y a su uso en el control de insectos y ciertos otros invertebrados, particularmente áfidos y otros insectos chupadores. Esta invención también incluye nuevos procedimientos sintéticos para preparar los compuestos, composiciones pesticidas que contienen los compuestos, y métodos de control de insectos usando los compuestos.
Hay una aguda necesidad de nuevos insecticidas. Los insectos están desarrollando resistencia a los insecticidas de uso actual. Al menos 400 especies de artrópodos son resistentes a uno o más insecticidas. Es bien conocido el desarrollo de resistencia a algunos de los insecticidas más antiguos, tales como el DDT, los carbamatos y los organofosfatos. Pero se ha desarrollado resistencia incluso a algunos de los insecticidas piretroides más recientes. Por lo tanto, existe una necesidad de nuevos insecticidas, y particularmente de compuestos que tengan nuevos o atípicos modos de acción.
La publicación de solicitud de patente de EE.UU. 2005/0228027 A1 describe ciertos compuestos de sulfoximina que incluyen algunos que contienen algunos grupos 1-(piridin-3-ilo sustituido en 6)-1-metiletilo y su uso en el control de insectos. Se ha descubierto ahora que las 1-(piridin-3-ilo sustituido en 6)cicloalquilsulfoximinas correspondientes tienen una actividad mejorada en gran medida.
Esta invención se refiere a compuestos útiles para el control de insectos, especialmente útiles para el control de áfidos y otros insectos chupadores. Más específicamente, la invención se refiere a compuestos de las fórmulas (I) ó (II)
en las que
Z representa cualquiera entre O, NR4 ó -(CH2)-;
X representa NO2, CN, COOR2, COR3,
R1 representa alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C3-C6, haloalquenilo C3-C6 ó alquinilo C3-C6;
R2 representa alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, arilo, heteroarilo, arilalquilo, o heteroarilalquilo;
R3 representa hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, arilo, heteroarilo, arilalquilo, o heteroarilalquilo;
R4 representa hidrógeno o alquilo C1-C4;
n es un número entero de 0-3;
m es un número entero de 0-1; y
Y representa halo, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, CN, NO2, SOpR1, donde p es un número entero de 0-2, COOR2 ó CONR2R3.
Los compuestos preferidos de las fórmulas (I) ó (II) incluyen las siguientes clases:
Los expertos en la técnica apreciarán que los compuestos más preferidos son, de manera general, aquellos que están comprendidos de combinaciones de las clases preferidas anteriores.
La invención también proporciona nuevos procedimientos para preparar compuestos de las fórmulas (I) y (II), así como nuevas composiciones y métodos de uso, que serán descritos en detalle más adelante.
En todo este documento, todas las temperaturas se dan en grados Celsius, y todos los porcentajes son porcentajes en peso a menos que se exprese de otro modo.
Los términos "alquilo", "alquenilo" y "alquinilo", así como términos derivados tales como "alcoxi", "acilo", "alquiltio", "arilalquilo", "heteroarilalquilo" y "alquilsulfonilo", como se usan en la presente memoria, incluyen dentro de su alcance restos de cadena lineal, de cadena ramificada y cíclicos. Así, los grupos alquilo típicos son metilo, etilo, 1-metil-etilo, propilo, 1,1-dimetiletilo y ciclopropilo. A menos que se exprese específicamente de otro modo, cada uno puede estar sin sustituir o sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de, pero no limitados a, halógeno, hidroxi, alcoxi, alquiltio, acilo C1-C6, formilo, ciano, ariloxi o arilo, a condición de que los sustituyentes sean estéricamente compatibles y se satisfagan las reglas de unión química y energía de deformación. El término "haloalquilo" y "haloalquenilo" incluye grupos alquilo y alquenilo sustituidos con de uno al máximo número posible de átomos de halógeno, todas las combinaciones de halógenos incluidas. El término "halógeno" o "halo" incluye flúor, cloro, bromo y yodo, siendo preferido el flúor. Los términos "alquenilo" y "alquinilo" pretenden incluir uno o más enlaces insaturados.
El término "arilo" se refiere a un grupo fenilo, indanilo o naftilo. El término "heteroarilo" se refiere a un anillo aromático de 5 ó 6 miembros que contiene uno o más heteroátomos, esto es, N, O ó S; estos anillos heteroaromáticos pueden estar condensados con otros sistemas aromáticos. Los sustituyentes arilo o heteroarilo pueden estar sin sustituir o sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados entre halógeno, hidroxi, nitro, ciano, ariloxi, formilo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, alquilo C1-C6 halogenado, alcoxi C1-C6 halogenado, acilo C1-C6, alquil-C1-C6-tio, alquil-C1-C6-sulfinilo, alquil-C1-C6-sulfonilo, arilo, OC(O)alquilo C1-C6, NHC(O)alquilo C1-C6, C(O)OH, C(O)O-alquilo C1-C6, C(O)NH2, C(O)NH-alquilo C1-C6, ó C(O)N(alquilo)2 C1-C6, a condición de que los sustituyentes sean estéricamente compatibles y se satisfagan las reglas de unión química y energía de deformación.
Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los diversos estereoisómeros incluyen isómeros geométricos, diastereómeros y enantiómeros. Así, los compuestos de la presente invención incluyen mezclas racémicas, estereoisómeros individuales y mezclas ópticamente activas. Los expertos en la técnica apreciarán que un estereoisómero puede ser más activo que los otros. Se pueden obtener estereoisómeros individuales y mezclas ópticamente activas por procedimientos sintéticos selectivos, por procedimientos sintéticos convencionales que usan materiales de partida resueltos o por procedimientos de resolución convencionales.
Los compuestos de las fórmulas (Ia) y (IIa), en los que Z es -(CH2)- ó O y R1, X, Y, m y n son como se definió previamente, se pueden preparar por los métodos ilustrados en el Esquema A:
Esquema A
Por consiguiente, el carbono a de las (heteroarilo sustituido)metilsulfoximinas sustituidas en N de la fórmula (A) es alquilado con dibromoalcanos en presencia de una base tal como hexametil-disilamida de potasio (KHMDS) para dar las sulfoximinas sustituidas en N de las fórmulas (Ia) y (IIa).
Las sulfoximinas precursoras de la fórmula (A) en las que Het es (piridin-3-ilo sustituido en 6), (tiazol-5-ilo sustituido en 2) ó (tiazol-4-ilo sustituido en 6) y R1, R2, R3, X, Y son como se definió previamente, se pueden preparar, a su vez, a partir...
Reivindicaciones:
1. Un compuesto de cualquiera de las fórmulas (I) ó (II)
en las que
2. Un compuesto según la reivindicación 1 de la fórmula (I) ó (II), en el que X es NO2 ó CN.
3. Un compuesto según la reivindicación 1 de la fórmula (I) ó (II), en el que R1 es alquilo C1-C4.
4. Un compuesto según la reivindicación 1 de la fórmula (I) ó (II), en el que Y es halo o trihalometilo.
5. Un compuesto según la reivindicación 1 de la fórmula (I) ó (II), en el que m + n
6. Un compuesto según la reivindicación 1 de la fórmula (I) ó (II), en el que Z es O ó -(CH2)-.
7. Un compuesto según la reivindicación 1 de la fórmula (I), en el que Z representa -(CH2)-, X representa NO2 ó CN, R1 representa alquilo C1-C4, m + n
8. Un compuesto según la reivindicación 1 de la fórmula (II), en el que Z representa -(CH2)-, X representa NO2 ó CN, R1 representa alquilo C1-C4, m + n
9. Una composición para controlar insectos, que comprende un compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-8 en combinación con un vehículo fitológicamente aceptable.
10. Un método de control de insectos, que comprende aplicar a un locus donde se desea el control una cantidad inactivadora de insectos de un compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-8.
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