ENDURECIMIENTO DE UN LÍQUIDO.

Un medio líquido curable que comprende: a) del 1 al 90% en peso de una resina basada en alquido;

y b) del 0,0001 al 0,1% en peso de un desecante, en el que el desecante es un complejo de hierro o manganeso de un ligando donador de nitrógeno tetradentado, pentadentado o hexadentado, en el que el ligando se selecciona entre el grupo que consiste en: en la que cada R se selecciona, independientemente, entre: hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquil C1-C4O-, -NH-CO-H, -NH-CO-alquilo C1-C4, -NH2, ­ NH-alquilo C1-C4, y alquilo C1-C4; R1 y R2 se seleccionan, independientemente, entre: alquilo C1-C24, arilo C6-C10, y un grupo que contiene un heteroátomo capaz de coordinarse con un metal de transición; R3 y R4 se seleccionan, independientemente, entre hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo C1­ C8-O-alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-arilo C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo C1-C8 y (CH2)nC(O)OR5 en la que R5 se selecciona, independientemente, entre: hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 0 a 4, y mezclas de los mismos; y X se selecciona entre C=O, -[C(R6)2]y- en la que Y es de 0 a 3, cada R6 se selecciona, independientemente, entre hidrógeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4; en la que cada R 1 , R 2 representa, independientemente, -R 4 -R 5 , R 3 representa hidrógeno, alquilo, arilo o arilalquilo opcionalmente sustituido o -R 4 +R 5 , cada R 4 representa, independientemente, un enlace sencillo o alquileno, alquenileno, oxialquileno, aminoalquileno, alquilen éter, éster carboxílico o amida carboxílica opcionalmente sustituidos, y R 5 cada representa, independientemente, un grupo aminoalquilo opcionalmente Nsustituido o un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridinilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, bencimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo; en la que cada R20 se selecciona entre: un grupo alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo y arilalquilo, opcionalmente sustituido con un sustituyente seleccionado entre hidroxi, alcoxi , fenoxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, alquialmina y N+(R21)3, en la que R21 se selecciona entre hidrógeno, alcanilo, alquenilo, arilalcanilo, arilalquenilo, oxialcanilo, oxialquenilo, aminoalcanilo, aminoalquenilo, alcanil éter, alquenil éter y ­ CY2-R22, en la que Y se selecciona, independientemente, entre H, CH3, C2H5, C3H7 y R22 se selecciona, independientemente, entre un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridinilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, bencimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo; y en la que al menos uno de R20 es un -CY2-R22; en la que: Q se selecciona, independientemente, entre: y p es 4; R se selecciona, independientemente, entre: hidrógeno, alquilo C1-C6, CH2CH2OH, piridin-2ilmetilo y CH2COOH; R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan, independientemente, entre: H, alquilo C1-C4 y alquilhidroxi C1-C4; en la que "R 1 " se selecciona, independientemente, entre H y alquilo C1 a C20, lineal o ramificado, alquilarilo, alquenilo o alquinilo; sustituido o no sustituido,y todos los átomos de nitrógeno en los anillos macropolicíclicos están coordinados con el metal de transición. R17R17N-X-NR17R17 (VI), en la que: X se selecciona entre -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2C(OH)HCH2-; y, R17 representa, independientemente, un grupo seleccionado entre: grupos alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo y arilalquilo opcionalmente sustituidos con un sustituyente seleccionado entre hidroxi, alcoxi, fenoxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, alquilamina y N + (R19)3, en la que R19 se selecciona entre hidrógeno, alcanilo, alquenilo, arilalcanilo, arilalquenilo, oxialcanilo, oxialquenilo, aminoalcanilo, aminoalquenilo, alcanil éter, alquenil éter y -CY2-R18, en la que Y se selecciona, independientemente, entre H, CH3, C2H5, C3H7 y R18 se selecciona, independientemente, entre un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridinilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, bencimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo; y en la que al menos dos de R17 son -CY2-R18

Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2007/056557.

Solicitante: UNILEVER N.V..

Nacionalidad solicitante: Reino Unido.

Dirección: PAISES BAJOS.

Inventor/es: HAGE, RONALD, WESENHAGEN,PHILANA,VERONICA.

Fecha de Publicación: .

Fecha Solicitud PCT: 29 de Junio de 2007.

Fecha Concesión Europea: 11 de Agosto de 2010.

Clasificación Internacional de Patentes:

  • C09D11/02B
  • C09D167/08 SECCION C — QUIMICA; METALURGIA.C09 COLORANTES; PINTURAS; PULIMENTOS; RESINAS NATURALES; ADHESIVOS; COMPOSICIONES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR; APLICACIONES DE LOS MATERIALES NO PREVISTAS EN OTRO LUGAR.C09D COMPOSICIONES DE REVESTIMIENTO, p. ej. PINTURAS, BARNICES, LACAS; EMPLASTES; PRODUCTOS QUIMICOS PARA LEVANTAR LA PINTURA O LA TINTA; TINTAS; CORRECTORES LIQUIDOS; COLORANTES PARA MADERA; PRODUCTOS SOLIDOS O PASTOSOS PARA ILUMINACION O IMPRESION; EMPLEO DE MATERIALES PARA ESTE EFECTO (cosméticos A61K; procedimientos para aplicar líquidos u otros materiales fluidos a las superficies, en general B05D; coloración de madera B27K 5/02; vidriados o esmaltes vitreos C03C; resinas naturales, pulimento francés, aceites secantes, secantes, trementina, per se , C09F; composiciones de productos para pulir distintos del pulimento francés, cera para esquíes C09G; adhesivos o empleo de materiales como adhesivos C09J; materiales para sellar o guarnecer juntas o cubiertas C09K 3/10; materiales para detener las fugas C09K 3/12; procedimientos para la preparación electrolítica o electroforética de revestimientos C25D). › C09D 167/00 Composiciones de revestimiento a base de poliésteres obtenidos por reacciones que forman un enlace éster carboxílico en la cadena principal (a base de poliéster-amidas C09D 177/12; a base de poliéster-imidas C09D 179/08 ); Composiciones de revestimiento a base de derivados de tales polímeros. › Poliésteres modificados bien por aceites grasos superiores o sus ácidos, bien por resinas naturales o ácidos resínicos.
  • C09F9/00 C09 […] › C09F RESINAS NATURALES; PULIMENTO FRANCES; ACEITES SECANTES; SECANTES; TREMENTINA.Compuestos utilizables como secantes.

Clasificación PCT:

  • C07D471/08 C […] › C07 QUIMICA ORGANICA.C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 471/00 Compuestos heterocíclicos que contienen átomos de nitrógeno como únicos heteroátomos del sistema condensado, teniendo al menos un ciclo de seis miembros con un átomo de nitrógeno, no previstos en los grupos C07D 451/00 - C07D 463/00. › Sistemas puenteados.
  • C09D11/02 C09D […] › C09D 11/00 Tintas. › Tintas de impresión (C09D 11/30 tiene prioridad).
  • C09D167/08 C09D 167/00 […] › Poliésteres modificados bien por aceites grasos superiores o sus ácidos, bien por resinas naturales o ácidos resínicos.
  • C09F9/00 C09F […] › Compuestos utilizables como secantes.
  • C11D3/39 C […] › C11 ACEITES, GRASAS, MATERIAS GRASAS O CERAS ANIMALES O VEGETALES; SUS ACIDOS GRASOS; DETERGENTES; VELAS.C11D COMPOSICIONES DETERGENTES; UTILIZACION DE UNA SOLA SUSTANCIA COMO DETERGENTE; JABON O SU FABRICACION; JABONES DE RESINA; RECUPERACION DE LA GLICERINA.C11D 3/00 Otros compuestos que entran en las composiciones detergentes cubiertas por C11D 1/00. › Percompuestos orgánicos o inorgánicos.
  • D06N1/00 SECCION D — TEXTILES; PAPEL.D06 TRATAMIENTO DE TEXTILES O SIMILARES; LAVANDERIA; MATERIALES FLEXIBLES NO PREVISTOS EN OTRO LUGAR.D06N MATERIALES DE REVESTIMIENTO PARA MUROS, SUELOS O SIMILARES, p. ej. LINOLEUM, TELA ENCERADA, CUERO ARTIFICIAL, CARTON ALQUITRANADO, QUE CONSISTEN EN UN TEJIDO DE FIBRAS RECUBIERTO DE UNA CAPA DE SUSTANCIA MACROMOLECULAR (estructuras a base de papel o cartón para revestimiento de superficies D21H 27/18 ); MATERIALES EN FORMA DE HOJAS FLEXIBLES, NO PREVISTOS EN OTRO LUGAR. › Linóleum.

Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre, Lituania, Letonia, Ex República Yugoslava de Macedonia, Albania.


Fragmento de la descripción:

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere al curado y endurecimiento de líquidos. En particular, la presente invención se refiere al curado y endurecimiento de tintas y pinturas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Revisiones recientes describen diferentes alternativas, especialmente basadas en compuestos de Mn y Fe (Bieleman, J.H. en Additives in Plastics and Paints, Chimia, 56, 184 (2002); Bieleman, J.H., Marcomol. Simp., 187, 811 (2002); van Gorkum R, Bouwman E, Coord. Chem. Rev., 249, 1709 (2005)).

El documento WO 03/093384 describe el uso de sales de metales de transición o complejos basados en pirazoles, aminas alifáticas y aromáticas, 2,2'-bipiridina, 1,10'-fenantrolina y 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano en combinación con un agente reductor como agente de secado. Se prefieren, especialmente, las sales y complejos de Fe y Mn, en combinación con ácido ascórbico o derivados del mismo. El documento WO03/093384 demuestra que los compuestos de hierro tienen una actividad bastante mala y, por lo tanto, se necesitan altas dosificaciones para conseguir una actividad de secado satisfactoria. Un inconveniente del uso de compuestos de hierro a altos niveles es que se confiere un color amarillento/amarronado no deseado a la mezcla. El documento EP1382648 desvela un secador para revestimientos basados en alquido, que no están basados en cobalto. El documento DE 26 34 085 desvela desecantes de complejo de metal de transición. SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a composiciones líquidas fraguables, que contienen un desecante y una resina basada en alquido. El desecante es el componente de la composición líquida que facilita el secado, curado, fraguado o endurecimiento de la composición.

El líquido puede ser cualquier líquido fraguable, por ejemplo, laca, tintas y pinturas. El término pintura incluye lacas. El término resina basado en alquido generalmente se refiere a poliésteres modificados con ácidos grasos. Las resinas basadas en alquido se preparan, generalmente, mediante la reacción de polimerización por condensación de tres tipos de monómeros: polialcoholes, ácidos polibásicos y ácidos grasos o aceites de triglicéridos.

Los inventores han descubierto compuestos activos de hierro y manganeso que son activos como desecantes a concentraciones relativamente bajas.

La presente invención proporciona un medio líquido curable, que comprende:

a) del 1 al 90% en peso, preferiblemente del 20 al 70% en peso, de la resina basada en

alquido; y

b) del 0,0001 al 0,1% en peso de un desecante, en el que el desecante es un complejo de

hierro o manganeso de un ligando donador de nitrógeno tetradentado, pentadentado o

hexadentado; los ligandos donadores de nitrógeno tetradentados, pentadentados o

hexadentados se describen en la reivindicación 1.

Preferentemente, el complejo de hierro o manganeso es de un ligando donador de nitrógeno, tetradentado o pentadentado. Más preferiblemente, el compuesto de hierro contiene un ligando donador de nitrógeno pentadentado y el compuesto de manganeso es un ligando donador de nitrógeno tetradentado.

En otro aspecto, la presente invención proporciona la composición de la presente invención después del curado. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a un desecante para resinas basadas en alquido, revestimientos, tintas y recubrimientos para suelo de linóleo, que comprende un complejo de hierro o manganeso, que contiene un ligando donador de nitrógeno tetradentado, pentadentado o hexadentado. Mientras que ciertas pinturas/tintas contienen aceites/ácidos insaturados como agentes de reticulación, la mayoría de ellos contiene resinas basadas en alquido que contienen grupos insaturados. Los revestimientos de secado al aire, basados en alquido, a los que puede añadirse el desecante de la presente invención, comprenden revestimientos, tales como pintura, barniz o colorante para madera, e incluyen también tintas y recubrimientos para suelo de linóleo y similares. El desecante es igualmente aplicable para el fraguado de pinturas/tintas/impresiones que no contienen resinas basadas en alquido, pero que contienen al menos un 2% de un compuesto doble o triple insaturado.

Los revestimientos, tintas y recubrimientos para suelo de linóleo pueden incluir también composiciones en las que, aparte del aglutinante basado en alquido, también están presentes otros aglutinantes, por ejemplo composiciones que comprenden 1) un aglutinante basado en alquido y 2) un aglutinante de poliacrilato y/o poliuretano. Los alquidos de secado al aire convencionales pueden obtenerse mediante una reacción de policondensación de uno o más alcoholes polihídricos, uno o más ácidos policarboxílicos o los anhídridos correspondientes y ácidos o aceites grasos insaturados de cadena larga.

Debido a su presencia en aceites de origen natural, el glicerol es un poliol encontrado ampliamente. Otros ejemplos de alcoholes polihídricos adecuados incluyen: pentaeritritol, dipentaeritritol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, neopentilglicol, trimetilol propano, trimetilol etano, di-trimetilol propano y 1,6-hexanodiol. Los ácidos policarboxílicos y los anhídridos correspondientes, usados para sintetizar alquidos, comprenden componentes aromáticos, alifáticos y cicloalifáticos, que en general se derivan de materias primas petroquímicas. Los ejemplos típicos de dichos poliácidos incluyen: ácido ftálico y sus análogos regio-isoméricos, ácido trimelítico, ácido piromelítico, ácido pimélico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido maleico, ácido fumárico y ácido tetra-hidroftálico.

Los ácidos grasos secantes adecuados, ácidos grasos semi-secantes o mezclas de los mismos, útiles en la presente invención, son ácidos carboxílicos C2-C24 conjugados o no conjugados, etilénicamente insaturados, tales como ácido oleico, ricinoleico, linoleico, linolénico, licánico y eleosteárico, o una mezcla de los mismos, usados típicamente en forma de mezclas de ácidos grasos derivados de aceites naturales o sintéticos. Por ácidos grasos semi-secantes y secantes se entienden ácidos grasos que tienen la misma composición de ácido graso que los aceites de los que se derivan. La clasificación de los aceites se basa en el número de yodo; para un aceite secante el número de yodo es >140; para un aceite semi-secante el número de yodo varía entre 125 y 140 y para un aceite no secante el número de yodo es <125 (“Surface Coatings”, de Swaraj Paul, John Wiley and Sons; pág. 89). Los disolventes orgánicos adecuados para diluir los alquidos de secado al aire de la invención incluyen hidrocarburos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos, alcohol éteres, alcohol ésteres y N-metilpirrolidona. Sin embargo, puede ser también un vehículo acuoso que contiene la resina de alquido en forma de una emulsión y un emulsionante adecuado, como se conoce bien en la técnica.

Una tinta de la presente invención, que contiene un barniz de alquido modificado con ácidos grasos insaturados, como se ha definido anteriormente, como un componente de soporte de la tinta, puede utilizarse, aunque sin limitación, como una tinta metalizada con metal, tinta litográfica, tinta de impresión tipográfica, tinta serigráfica o tinta de sobreimpresión por transferencia.

El desecante preferentemente estará parcial o completamente disuelto en la resina de alquido, emulsión, etc. La actividad catalítica del ión metálico de transición depende del propio ión y del tipo de ligando empleado, como se desvela en el presente documento. El desecante puede dosificarse también a la composición justo antes del uso de la composición.

La composición de la presente invención puede comprender también, si se desea o si es necesario, otros aditivos tales como otros desecantes.

La invención también es un revestimiento, resina, tinta o recubrimiento para suelo basado en alquido, de secado al aire que comprende un desecante de acuerdo con la invención, por ejemplo, que contiene del 0,00001 al 0,1% en peso (basado en la cantidad de aglutinante; éste será generalmente de 5 a 50 veces mayor que cuando está basado en metal, dependiendo del peso molecular del compuesto definido en el presente documento) del complejo de hierro o manganeso, que contiene un donador de nitrógeno, tetradentado, pentadentado o hexadentado. El revestimiento,...

 


Reivindicaciones:

1. Un medio líquido curable que comprende: a) del 1 al 90% en peso de una resina basada en alquido; y b) del 0,0001 al 0,1% en peso de un desecante, en el que el desecante es un complejo de

hierro o manganeso de un ligando donador de nitrógeno tetradentado, pentadentado o hexadentado, en el que el ligando se selecciona entre el grupo que consiste en:

**(Ver fórmula)**

en la que cada R se selecciona, independientemente, entre: 10 hidrógeno, F, Cl, Br, hidroxilo, alquil C1-C4O-, -NH-CO-H, -NH-CO-alquilo C1-C4, -NH2,

NH-alquilo C1-C4, y alquilo C1-C4; R1 y R2 se seleccionan, independientemente, entre: alquilo C1-C24, arilo C6-C10, y

15 un grupo que contiene un heteroátomo capaz de coordinarse con un metal de transición;

R3 y R4 se seleccionan, independientemente, entre hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo C1C8-O-alquilo C1-C8, alquilo C1-C8-O-arilo C6-C10, arilo C6-C10, hidroxialquilo C1-C8 y (CH2)nC(O)OR5

en la que R5 se selecciona, independientemente, entre: hidrógeno, alquilo C1-C4, n es de 20 0 a 4, y mezclas de los mismos; y X se selecciona entre C=O, -[C(R6)2]y-en la que Y es de 0 a 3, cada R6 se selecciona, independientemente, entre hidrógeno, hidroxilo, alcoxi C1-C4 y alquilo C1-C4;

**(Ver fórmula)**

25 en la que cada R1, R2 representa, independientemente, -R4-R5,

R3 representa hidrógeno, alquilo, arilo o arilalquilo opcionalmente sustituido o -R4+R5,

cada R4 representa, independientemente, un enlace sencillo o alquileno, alquenileno,

oxialquileno, aminoalquileno, alquilen éter, éster carboxílico o amida carboxílica opcionalmente

sustituidos, y

R5

cada representa, independientemente, un grupo aminoalquilo opcionalmente N-

sustituido o un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridinilo, pirazinilo,

pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, bencimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo;

**(Ver fórmula)**

10 en la que cada R20 se selecciona entre: un grupo alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo y arilalquilo, opcionalmente sustituido con un sustituyente seleccionado entre hidroxi, alcoxi , fenoxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, alquialmina y N+(R21)3, en la que R21 se selecciona entre hidrógeno, alcanilo, alquenilo, arilalcanilo, arilalquenilo, oxialcanilo, oxialquenilo, aminoalcanilo, aminoalquenilo, alcanil éter, alquenil éter y CY2-R22, en la que Y se selecciona, independientemente, entre H, CH3, C2H5, C3H7 y R22 se selecciona, independientemente, entre un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridinilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, bencimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo; y en la que al menos uno de R20 es un -CY2-R22;

**(Ver fórmula)**

en la que: Q se selecciona, independientemente, entre:

**(Ver fórmula)**

y

**(Ver fórmula)**

p es 4; R se selecciona, independientemente, entre: hidrógeno, alquilo C1-C6, CH2CH2OH, piridin-2ilmetilo y CH2COOH; R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan, independientemente, entre: H, alquilo C1-C4 y alquilhidroxi C1-C4;

**(Ver fórmula)**

en la que “R1” se selecciona, independientemente, entre H y alquilo C1 a C20, lineal o ramificado, alquilarilo, alquenilo o alquinilo; sustituido o no sustituido,y todos los átomos de nitrógeno en los anillos macropolicíclicos están coordinados con el metal de transición.

R17R17N-X-NR17R17 (VI), en la que: 15 X se selecciona entre -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2C(OH)HCH2-; y,

R17 representa, independientemente, un grupo seleccionado entre: grupos alquilo, cicloalquilo, heterocicloalquilo, heteroarilo, arilo y arilalquilo opcionalmente sustituidos con un sustituyente seleccionado entre hidroxi, alcoxi, fenoxi, carboxilato, carboxamida, éster carboxílico, sulfonato, amina, alquilamina y N+(R19)3, en la que R19 se selecciona entre hidrógeno, alcanilo, alquenilo, arilalcanilo, arilalquenilo, oxialcanilo, oxialquenilo, aminoalcanilo, aminoalquenilo, alcanil éter, alquenil éter y -CY2-R18, en la que Y se selecciona, independientemente, entre H, CH3, C2H5, C3H7 y R18 se selecciona, independientemente, entre un grupo heteroarilo opcionalmente sustituido, seleccionado entre piridinilo, pirazinilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, bencimidazolilo, pirimidinilo, triazolilo y tiazolilo;

25 y en la que al menos dos de R17 son -CY2-R18.

2. Un medio líquido curable de acuerdo con la reivindicación 1, en el que en la fórmula (I) el

grupo que contiene un heteroátomo capaz de coordinarse con un metal de transición es piridin-2ilo.

3. Un medio líquido curable de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el grupo que contiene un heteroátomo capaz de coordinarse con un metal de transición es piridin-2-ilo no sustituido.

4. Un medio líquido curable de acuerdo con la reivindicación 1 a 4, en el que la fórmula (I) X es C=O o C(OH)2.

5. Un medio líquido curable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que en la fórmula (1): R3 = R4 y se selecciona entre -C(O)-O-CH3, -C(O)-O-CH2CH3, -C(O)O-CH2C6H5 y CH2OH.

6. Un medio líquido curable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que en la fórmula (1), al menos uno de R o R2 es piridin-2-ilmetilo y el otro se selecciona entre -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, C6H13, C8H17, C12H25 y C18H37.

7. Un medio líquido curable de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el ligando se selecciona entre el grupo que consiste en: 5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2]hexadecano, 5,12-dibencil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano, 1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano, 1,4,8,11-tetrametil-1,4,8,11tetraazaciclotetradecano, 1,4,7,10-tetraazaciclododecano, 1,4,7,10-tetrametil-1,4,7,10tetraazaciclododecano, y 1,4,7,10-tetraquis(piridin-2ilmetil)-1,4,7,10-tetraazaciclododecano, N,Nbis(piridin-2-il-metil)-bis(piridin-2-il)metilamina, N,N-bis(piridin-2-il-metil-1,1-bis(piridin-2-il)-1aminoetano, N,N,N',N'-tetra(piridin-2-il-metil)etilendiamina, N-metil-tris(piridin-2-ilmetil)etilen-1,2diamina; N-butil-N,N',N'-tris(piridin-2-ilmetil)etilen-1,2-diamina; N-octil-N,N',N'-tris(piridin-2ilmetil)etilen-1,2-diamina; N-dodecil-N,N',N'-tris(piridin2-ilmetil)etilen-1,2-diamina; N-octadecilN,N',N'-tris(piridin-2-ilmetil)etilen-1,2-diamina; N-metil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilmetil)etilen1,2-diamina; N-etil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilmetil)etilen-1,2-diamina; N-metil-N,N',N'-tris(5metil-piridin-2-ilmetil)etilen-1,2-diamina; N-etil-N, N',N'-tris(5-metil-piridin-2-ilmetil)etilen-1,2diamina; N-bencil-N,N',N'-tris(3-metil-piridin-2-ilmetil)etilen-1,2-diamina; N-bencil-N,N',N'-tris(5metil-piridin-2-ilmetil)etilen-1,2-diamina; N-metil-N,N', N'-tris(imidazol-2ilmetil)-etilendiamina; N-etilN,N',N'-tris(imidazol-2ilmetil)-etilendiamina; N,N'-dimetil-N,N'-bis(imidazol-2-ilmetil)-etilendiamina; N-(1-propan-2-ol)-N,N',N'-tris(imidazol-2ilmetil)-etilendiamina; N-(1-propan-2-ol)-N,N',N'-tris(1

metil-imidazol-2ilmetil)-etilendiamina; N,N-dietil-N',N",N"-tris(5-metil-imidazol-4ilmetil)dietilentriamina; N-(3-propan-1-ol)-N,N',N'-tris(1-metil-imidazol-2-ilmetil)-etilendiamina; N-hexilN,N',N'-tris(imidazol-2ilmetil)-etilendiamina; N-metil-N,N',N'-tris(bencimidazol-2ilmetil)etilendiamina; y, N-(3-propan-1-ol)metil-N,N',N'-tris(bencimidazol-2ilmetil)-etilendiamina; 1,4bis(quinolin-2-ilmetil)-7-octil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(quinolin-2-ilmetil)-7-etil-1,4,7triazaciclononano; 1,4-bis(quinolin-2-ilmetil)-7-metil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(piridil-2-metil)7-octil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(piridil-2-metil)-7-etil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(piridil2-metil)-7-metil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(pirazol-1-ilmetil)-7-octil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(pirazol-1-ilmetil)-7-etil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(pirazol-1-ilmetil)-7-metil-1,4,7triazaciclononano, 3,5-dimetilpirazol-1-ilmetil)-7-octil-1,4,7-triazaciclononano; 3,5-dimetilpirazol-1ilmetil)-7-etil-1,4,7-triazaciclononano; 3,5-dimetilpirazol-1-ilmetil)-7-metil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(1-metilimidazol-2-ilmetil)-7-octil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(1-metilimidazol-2-ilmetil)7-etil-1,4,7-triazaciclononano; 1,4-bis(1-metilimidazol-2-ilmetil)-7-metil-1,4,7-triazaciclononano, 1,4,7-tris(quinolin-2-ilmetil)-1,4,7-triazaciclononano; y, 1,4,7-tris(piridin-2-ilmetil)-1,4,7triazaciclononano.

8. Un medio líquido curable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el ión hierro se selecciona entre Fe(II) y Fe(III) y el ión manganeso se selecciona entre Mn(II), Mn(III) y Mn(IV).

9. Un medio líquido curable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que contenido del desecante es entre el 0,0001 y el 0,5% p/p.

10. Un medio líquido curable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende adicionalmente entre el 0,001% y el 0,1% de los siguientes antioxidantes: di-tercbutil hidroxi tolueno, etoxiquina, α-tocoferol y ácido 6-hidroxi-2,5,7,8-tetra-metilcroman-2carboxílico.

11. Un medio líquido curable de acuerdo con la reivindicación 10, en el que la composición comprende entre el 0,002 y el 0,05% de un antioxidante.

12. Un medio líquido curable de acuerdo con cualquiera de la reivindicación 10 u 11, en el que el antioxidante se selecciona entre α-tocoferol.

13. Un medio líquido curable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones

anteriores, en el que el medio líquido curable se almacena en gas nitrógeno o argón.

14. Un medio líquido curable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el medio líquido curable contiene entre el 0,001 y el 90% de etilenglicol,

5 dietilenglicol, dipropilenglicol, glicerol, pentaeritritol, dipentaeritritol, neopentilglicol, trimetilol propano, trimetilol etano, di-trimetilol propano y 1,6-hexanodiol.

15. Un medio líquido curable de acuerdo con la reivindicación 14, en el que el medio líquido curable contiene entre el 0,1 y el 50% de etilenglicol o glicerol.

16. Un medio líquido curable de acuerdo con la reivindicación 15, que contiene entre el 0,3 y el 5% de etilenglicol o glicerol.

17. Un medio líquido curable de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores,

15 que contiene entre el 0,001 y el 2,5% de plomo, zirconio, bismuto, bario, vanadio, cerio, calcio, litio, estroncio y cinc.

18. Un medio líquido curable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores cuando está curado.


 

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