COMPOSICIONES BLANQUEADORAS ESTABLES DURANTE EL ALMACENAMIENTO A BASE DE xCIDOS PEROXICARBOXILICOS.
Método para la elaboración de cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico,
en particular ácido imidoperoxicarboxílico, caracterizado porque al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular ácido imidoperoxicarboxílico, en forma de partículas sólidas se incorpora a una matriz de gel a base de un fase oleosa solifdificada y/o gelificada por la adición de al menos un estabilizador, en particular un formador de gel, la cual es inerte frente al ácido peroxicarboxílico orgánico y el punto de fusión de la fase oleosa a presión atmosférica se encuentra por debajo de 35 °C, en particular mediante un encapsulamiento o revestimiento que rodea el ácido peroxicarboxílico
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2004/006167.
Solicitante: HENKEL AG & CO. KGAA.
Nacionalidad solicitante: Alemania.
Dirección: HENKELSTRASSE 67 40589 DUSSELDORF.
Inventor/es: SCHMIEDEL, PETER, ORLICH, BERNHARD, VON RYBINSKI, WOLFGANG, BARRELEIRO,PAULA.
Fecha de Publicación: .
Fecha Solicitud PCT: 8 de Junio de 2004.
Fecha Concesión Europea: 21 de Julio de 2010.
Clasificación Internacional de Patentes:
- A61K8/11C
- A61K8/38 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A61 CIENCIAS MEDICAS O VETERINARIAS; HIGIENE. › A61K PREPARACIONES DE USO MEDICO, DENTAL O PARA EL ASEO (dispositivos o métodos especialmente concebidos para conferir a los productos farmacéuticos una forma física o de administración particular A61J 3/00; aspectos químicos o utilización de substancias químicas para, la desodorización del aire, la desinfección o la esterilización, vendas, apósitos, almohadillas absorbentes o de los artículos para su realización A61L; composiciones a base de jabón C11D). › A61K 8/00 Cosméticos o preparaciones similares para el aseo. › Percompuestos, p. ej. perácidos.
- A61Q11/00 A61 […] › A61Q USO ESPECIFICO DE COSMETICOS O DE PREPARACIONES SIMILARES PARA EL ASEO. › Preparaciones para el cuidado de los dientes, la cavidad bucal o la dentadura, p.ej. dentífricos o pasta dental; Colutorios.
- A61Q5/08 A61Q […] › A61Q 5/00 Preparaciones para el cuidado del cabello. › Preparaciones para decolorar el cabello o el vello.
- A61Q5/10 A61Q 5/00 […] › Preparaciones para teñir de manera permanente el cabello o el vello.
- B01J13/02 TECNICAS INDUSTRIALES DIVERSAS; TRANSPORTES. › B01 PROCEDIMIENTOS O APARATOS FISICOS O QUIMICOS EN GENERAL. › B01J PROCEDIMIENTOS QUÍMICOS O FÍSICOS, p. ej. CATÁLISIS O QUÍMICA DE LOS COLOIDES; APARATOS ADECUADOS. › B01J 13/00 Química de los coloides, p. ej. producción de sustancias coloidales o de sus soluciones, no prevista en otro lugar; Fabricación de microcápsulas o de microbolas. › Fabricación de microcápsulas o de microbolas.
- B01J13/04 B01J 13/00 […] › por procedimientos físicos, p. ej. secado, pulverización.
- B01J13/22 B01J 13/00 […] › Revestimiento.
- C11D17/00B6
- C11D17/00D
- C11D3/02S
- C11D3/18 QUIMICA; METALURGIA. › C11 ACEITES, GRASAS, MATERIAS GRASAS O CERAS ANIMALES O VEGETALES; SUS ACIDOS GRASOS; DETERGENTES; VELAS. › C11D COMPOSICIONES DETERGENTES; UTILIZACION DE UNA SOLA SUSTANCIA COMO DETERGENTE; JABON O SU FABRICACION; JABONES DE RESINA; RECUPERACION DE LA GLICERINA. › C11D 3/00 Otros compuestos que entran en las composiciones detergentes cubiertas por C11D 1/00. › Hidrocarburos.
- C11D3/22E
- C11D3/386E
- C11D3/39B4D
- C11D3/39F
Clasificación PCT:
Clasificación antigua:
Países PCT: Austria, Bélgica, Suiza, Alemania, Dinamarca, España, Francia, Reino Unido, Grecia, Italia, Liechtensein, Luxemburgo, Países Bajos, Suecia, Mónaco, Portugal, Irlanda, Eslovenia, Finlandia, Rumania, Chipre.
Fragmento de la descripción:
5 La presente invención se refiere a un método para la elaboración de cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, así como a las mismas cápsulas elaboradas de esta manera. Además, la presente invención se refiere al uso de estas cápsulas de gel como agente blanqueador o componente de agente blanqueador, en particular para su aplicación en productos para lavar (detergentes) y limpiar, en particular en productos líquidos para lavar y limpiar, productos para la higiene dental, productos para tinturar cabello y composiciones decolorantes o blanqueadoras para aplicaciones industriales así como los productos mismos que contienen estas cápsulas de gel, es decir productos para lavar y limpiar, en particular productos líquidos para lavar y limpiar, productos para la higiene dental, productos para tinturar cabello y composiciones decolorantes y blanqueadoras para aplicaciones industriales que contienen las cápsulas de gel de la invención. En los productos líquidos detergentes y de limpieza, en particular que contienen agua, que gozan de popularidad creciente debido a sus propiedades positivas de producto, tales como una mejor y más rápida solubilidad y aplicabilidad, la incorporación a la formulación o incorporación de componentes de (productos) blanqueadores es problemática por numerosas razones. Así, los blanqueadores empleados pierden su actividad frecuentemente incluso durante el almacenamiento o en el contexto de la aplicación del producto, por ejemplo debido a las reacciones de descomposición y/o de hidrólisis e incompatibilidades frente a otros componentes de la formulación detergente como, por ejemplo, las enzimas o surfactantes. Como consecuencia desventajosa, la formulación de detergente pierde claramente de este modo su desempeño para lavar, en particular capacidad blanqueadora, de modo que ya no pueden eliminarse las manchas blanqueables de manera satisfactoria. Los componentes blanqueadores utilizados habitualmente para las formulaciones detergentes sólidas, como por ejemplo perboratos o percarbonatos, son extremadamente sensibles a la humedad, de modo que en un producto detergente y de limpieza líquido, y particularmente acuoso, frecuentemente a los pocos días se pierde su efecto blanqueador debido a la pérdida de oxígeno activo. En contraste, los ácidos peroxicarboxílicos, particularmente los ácidos imidoperoxicarboxílicos, cuyo representante más importante es el ácido ftalimidocaproico (PAP), son más eficientes y menos sensibles a la hidrólisis y se conocen en el estado de la técnica como blanqueadores para detergentes y productos de limpieza. Sin embargo, su estabilidad durante el almacenamiento está lejos de ser suficiente para garantizar una aplicabilidad a largo plazo del producto detergente o de limpieza correspondiente sin que la acompañe una pérdida de actividad. Por lo tanto, particularmente problemático es el empleo de ácidos peroxicarboxílicos, en particular de ácidos imidoperoxicarboxílicos, en productos líquidos detergentes y de limpieza. Debido a las desventajas resultantes respecto a una modificación de la formulación de producto detergente o de limpieza a causa de la descomposición de los ácidos imidoperoxicarboxílicos, particularmente PAP, en el estado de la técnica se intentó encapsular eficazmente los ácidos
40 imidoperoxicarboxílicos (por ejemplo, PAP), de forma que el ácido imidoperoxicarboxílico no pudiera entrar en contacto con los demás componentes de la formulación de detergente y/o producto de limpieza. Así, la EP 0 510 761 B1, o la US-A-5 230 822 perteneciente a la misma familia de patentes, describe un método para encapsular aditivos detergentes en general, como por ejemplo, enzimas,
blanqueadores, entre otros también PAP, precursores de blanqueador y catalizadores de blanqueamiento, y como envoltura de protección para el encapsulamiento se usa una cera cuyo punto de fusión se encuentra entre 40 °C y 50 °C. La elaboración de las partículas recubiertas de cera se efectúa en tal caso mediante un rociado de la cera fundida. En tal caso, la cera debe calentarse primero 5 a temperaturas por encima de su punto de fusión lo cual a veces puede ser desventajoso respecto de las sustancias a encapsular. Este método tiene además la desventaja de que la sustancia activa solo se libera a temperaturas por encima del punto de fusión de la cera empleada, es decir solo por encima de temperaturas entre 40 °C y 50 °C, lo cual no se ajusta en particular a los requerimientos actuales del consumidor o del usuario, ya que en el área del desarrollo de formulaciones de productos para lavar y limpiar y del ahorro de los costos de energía, también debe lavarse con frecuencia a temperaturas más bajas, particularmente a aproximadamente 30 °C. Además, una cera con un punto de fusión alto tiene la desventaja de que, particularmente a temperaturas más bajas ocasiona residuos sobre la ropa ya que a estas temperaturas no se emulsiona completamente. La EP 0 653 485 A1 se refiere a composiciones en cápsulas que contienen sustancias activas, las cuales pueden contener agentes blanqueadores, como por ejemplo PAP, entre otros, y en las que la sustancia activa se encuentra presente en el interior de la cápsula como dispersión en aceite. La elaboración de estas cápsulas, cuya envoltura se forma a partir de polímeros hidrofílicos que solo se vuelven solubles durante el proceso de lavado o durante la aplicación requiere un proceso de emulsificación costoso y tecnológicamente complejo de realizar. La WO 93/045545 A1 describe cápsulas que contienen sustancia activa que se elaboran usando una fase de soporte y un copolímero en bloque con ayuda de un proceso de miniemulsión. Las sustancias activas allí descritas deben ser solubles en la fase de aceite de modo que los sistemas de cápsulas allí descritos se limitan en gran medida a las sustancias activas solubles en la fase de aceite, en particular a las sustancias activas hidrófobas. Allí no se mencionan blanqueadores. Para la elaboración de la miniemulsión se requiere de una homogenización a presión alta. Frente a este panorama, una tarea de la invención consiste en proporcionar en forma estable ácidos peroxicarboxílicos, en particular ácidos imidoperoxicarboxílicos, como el ácido ftalimidoperoxicarboxílico (PAP). Otra tarea consiste en proporcionar una inclusión o un encapsulamiento de ácidos peroxicarboxílicos, en particular ácidos imidoperoxicarboxílicos, como el ácido ftalimidoperoxicarboxílico (PAP), con propiedades mejoradas frente al estado de la técnica, así como un método correspondiente de elaboración. Otra tarea más de la presente invención es proporcionar cápsulas de gel que se cargan con ácidos peroxicarboxílicos en forma sólida y las cuales conducen a una buena estabilización de los ácidos peroxicarboxílicos y con esto a una mejor estabilidad durante el almacenamiento. En particular, en el contexto de la presente invención debe proporcionarse un encapsulamiento que particularmente durante la operación de lavado se disuelva o se solubilice sin dejar residuos en gran medida incluso a temperaturas bajas, de modo que no se obstaculice la liberación de los ácidos peroxicarboxílicos y simultáneamente se impidan los residuos sobre la ropa. En particular, un proceso así debe hacer
40 posible elaborar cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido peroxicarboxílico como sustancia activa, las cuales evitan en gran medida al menos las desventajas descritas previamente del estado de la técnica. En tal caso, respecto de la elaboración de cápsulas de gel debe garantizarse que se emplee lo menos posible de la(s) sustancia(s) de partida para estructurar las envolturas de las cápsulas de gel, de modo que sea realizable un contenido mayor de sustancia activa.
La solicitante ha descubierto ahora de manera sorprendente que pueden estabilizarse ácidos peroxicarboxílicos orgánicos, como los ácidos imidoperoxicarboxílicos (por ejemplo, PAP) mediante una matriz de cápsulas de gel a base de una fase oleosa. De esta manera, según un primer aspecto es objeto de la presente solicitud un método para la elaboración de cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular ácido imidoperoxicarboxílico, en el cual al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular ácido imidoperoxicarboxílico, se incorpora en forma de partículas sólidas a una matriz de gel a base de una fase oleosa, que es inerte frente al ácido peroxicarboxílico orgánico, endurecida y/o gelificada mediante la adición de al menos un estabilizador, particularmente un formador de gel, donde el punto de fusión de la fase acuosa está por debajo de 35°C a presión atmosférica, particularmente por medio...
Reivindicaciones:
1. Método para la elaboración de cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular ácido imidoperoxicarboxílico, caracterizado porque al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular ácido imidoperoxicarboxílico, en forma de partículas sólidas se incorpora a una matriz de gel a base de un fase oleosa solifdificada y/o gelificada por la adición de al menos un estabilizador, en particular un formador de gel, la cual es inerte frente al ácido peroxicarboxílico orgánico y el punto de fusión de la fase oleosa a presión atmosférica se encuentra por debajo de 35 °C, en particular mediante un encapsulamiento o revestimiento que rodea el ácido peroxicarboxílico.
2. Método para la elaboración de cápsulas de gel cargadas al menos con un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular ácido imidoperoxicarboxílico, en particular según la reivindicación 1, que comprende los siguientes pasos de proceso:
(a) proporcionar una fase oleosa gelificable y/o solidificable mediante la adición de un estabilizado, en
particular un formador de gel, la cual es inerte frente al ácido peroxicarboxílico orgánico y que tiene 15 un punto de fusión a presión atmosférica por debajo de 35 °C; luego
(b) poner en contacto la fase oleosa con al menos un estabilizador, en particular un formador de gel, preferiblemente a una temperatura por encima de la temperatura de formación de gel, de modo que se obtiene un medio de matriz preferiblemente líquido a base de la fase oleosa proporcionada en el paso de proceso (a) y del estabilizador, en particular del formador de gels; luego (c) enfriar opcionalmente elmedio de matriz obtenido en el paso de proceso (b), preferiblemente a temperaturas por encima de la temperatura de formación de gel del medio de matriz; luego
(d) incorporar al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico a estabilizar en forma de partículas sólidas al medio de matriz preferiblemente líquido obtenido en el paso de proceso (b), opcionalmente atemperado en el paso de proceso (c) a temperaturas preferiblemente por encima de la temperatura de formación de gel, de modo que resulta una dispersión del ácido peroxicarboxílico sólido en el medio de matriz preferiblemente líquido; luego
(e) introducir el medio de matriz obtenido en el paso de proceso (d) con las partículas sólidas de ácido peroxicarboxílico orgánico a estabilizar allí incorporadas, dispersadas, a un medio de dispersión, agua en particular, preferiblemente a temperaturas por debajo de la temperatura de formación de gel y/o preferiblemente triturando, en particular aplicando fuerzas de corte, de modo que resulten cápsulas de gel que se encuentran en dispersión preferiblemente acuosa, las cuales son a base de al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico que se ha incorporado a una matriz de gel –fase oleosa/estabilizador,
o bien encapsulado o revestido con ésta y el tamaño de las cápsulas de gel puede ajustarse de manera dirigida mediante trituración, y en particular aplicando fuerzas de corte; luego (f) remover opcionalmente el medio de dispersión, agua en particular, y cualquier exceso de fase oleosa de la dispersión de cápsulas de gel obtenida en el paso de proceso (e), en particular centrifugando y/o filtrando; a continuación
(g) secar opcionalmente las cápsulas de gel obtenidas de esta manera.
3. Método según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el ácido peroxicarboxílico orgánico se
40 selecciona de ácidos mono-y di-peroxicarboxílicos orgánicos, en particular ácido dodecandiperoxídico o preferiblemente ácidos imidoperoxicarboxílicos, particularmente preferible ácido 6-ftalimidoperoxicaproico (ácido 6-ftalimidoperoxihexanoico, PAP), y/o porque el ácido peroxicarboxílico tiene a presión atmosférica un punto de fusión por encima de 25 °C, en particular por encima de 35 °C, preferiblemente por encima de 45 °C, preferible por encima de 50 °C, particularmente preferible por encima de 100 °C..
4. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la fase oleosa gelificable y/o solidificable se selecciona del grupo de aceites de parafina, aceites de isoparafina, aceite de silicona, glicéridos, triglicéridos, aceites que contiene naftalina, solventes que contienen hidrocarburos y sus mezclas, aceites vegetales, aceite de ricino, aceite de maíz, aceite de cacahuate, palmitato de alquilo y benzoatos de alcohol alquílico, preferiblemente aceites de parafina, y/o porque la fase oleosa gelificable y/o solidificable a presión atmosférica tiene un punto de fusión ≤ 30 °C, en particular ≤ 25 °C, preferiblemente ≤ 20 °C.
5. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el estabilizador, en particular el formador de gel, es un polímero en bloques; en particular el copolímero en bloques es particularmente un copolímero en bloques orgánico, hidrofóbico, que forma un gel, en particular un organogel, con la fase oleosa gelificable y/o solidificable por debajo de la temperatura correspondiente de formación de gel y/o porque el estabilizador, en particular el formador de gel, se selecciona del grupo de jabones de metal, alquilhidroxibutiramidas y/o silicatos laminados y/o porque el estabilizador, en particular el formador de gel, se selecciona del grupo de derivados de ácidos grasos, alcoholes grasos, derivados de esteroides, derivados de antrilo, derivados de aminoácidos, compuestos organometálicos y dibenziliden-D-sorbitol (DBS).
6. Método según la reivindicación 5, caracterizado porque el copolímero en bloques es un polímero compuesto de al menos dos bloques o componentes; en particular al menos uno de los bloques es un bloque duro y al menos otro bloque es un bloque blando; y/ o en particular las temperaturas de transición vítrea del bloque duro y del bloque blando se diferencian en al menos 50 °C, en particular al menos 60 °C, preferiblemente al menos 70 °C; y/o en particular el bloque duro tiene una temperatura de transición vítrea Tg(duro) > 20 °C, en particular Tg(duro) > 50 °C, preferible Tg(duro) > 90 °C; y/o en particular el bloque blando tiene una temperatura de transición vítrea Tg(blando) ≤ 20 °C, en particular Tg(blando) ≤ 0°C, preferible Tg(blando) ≤ -45 °C.
7. Método según la reivindicación 5 ó 6, caracterizado porque al menos un bloque del copolímero en bloque, preferiblemente el bloque duro, no es soluble en aceite o soluble solo de manera insignificante y porque al menos otro bloque del copolímero en bloques, preferiblemente el bloque blando, es soluble en aceite y/o porque al menos un bloque del copolímero en bloque, preferiblemente el bloque duro, se dicuelve peor en aceite que al menos otro bloque del copolímero en bloque, preferiblemente el bloque blando.
8. Método según una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque el bloque duro del copolímero en bloque se selecciona del grupo de poliestirenos, poli(met)acrilatos, policarbonatos, 35 poliésteres, polianilinas, poli-p-fenilenos, polisulfonéteres, poliacrilonitrilos, poliamidas, poliimidas, poliéteres, polivinilcloruros y sus mezclas y/o porque el bloque blando del copolímero en bloque se selecciona del grupo de cauchos, en particular opcionalmente de Polialquilenos sustituidos, preferiblemente polibutadienos, y mezclas de cauchos o polialquilenos, como polibutadieno-etileno, polibutadieno-propileno, polietileno-etilenos; alcoholes polivinílicos; polialquilenglicoles, como
40 polietilenglicoles y polipropilenglicoles; polidimetoxisiloxanos; poliuretanos.
9. Método según una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque al menos dos bloques o componentes del copolímero en bloque son respectivamente del tipo (estireno/α-olefina), en particular donde las α-olefinas de los dos bloques tienen un número diferente de átomos de carbono y/o en particular donde el copolímero en bloques se selecciona del grupo de poli-(estireno-etileno/butileno
estireno) y/o poli-(estireno-etileno/propileno-estireno) y/o en particular donde el copolímero en bloques es un copolímero en bloques de estireno/butadieno, un copolímero en bloques de estireno/butileno, copolímero en bloques de estireno/propileno, copolímero en bloques de estireno/butileno-propileno o copolímero en bloques de estireno/caucho.
10. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la puesta en contacto de la fase oleosa con el estabilizador, en particular el formador de gel, en el paso de proceso (b) se efectúa preferiblemente revolviendo y/o a temperaturas por encima de la temperatura de formación de gel, en particular a temperaturas de 50°C a 100 °C, preferiblemente de 60 °C a 80 °C, preferible a aproximadamente 70 °C, y/o porque el enfriamiento del medio de matriz en el paso de proceso (c) se efectúa a temperaturas por encima de la temperatura de formación de gel, en particular a temperaturas de 25 °C a 50 °C, preferiblemente de 35°C a 45°C, preferible a aproximadamente 40 °C.
11. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el tamaño de partícula del ácido peroxicarboxílico orgánico introducido en el paso de proceso (d) es ≤ 3.000 µm, en particular ≤ 2.500 µm, preferiblemente ≤ 2.250 µm, preferible ≤ 2.000 µm, particularmente preferible ≤ 1.500 µm y/o porque el tamaño de partícula del ácido peroxicarboxílico orgánico 10 a
3.000 µm, en particular 50 a 2.500 µm, preferiblemente 100 a 1.500 µm.
12. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque en el paso de proceso (e) la temperatura se encuentra por debajo de la temperatura de formación de gel y se selecciona de tal modo que el medio de matriz con las partículas sólidas, allí incorporadas, en particular dispersadas, del ácido peroxicarboxílico orgánico a estabilizar, sea aún capaz de fluir y/o se impida, al menos en gran medida, una descomposición del ácido peroxicarboxílico orgánico a estabilizar.
13. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque en el paso de proceso (e) al medio de dispersión, agua en particular, se adicionna al menos un agente dispersante (dispersante), en particular un agente dispersante surfactante; el agente dispersante en particular no contiene, al menos en los esencial, iones de halógeno, en particular iones cloruro, en particular de tal modo que la cantidad de iones de halógeno de la dispersión del ácido peroxicarboxílico sólido la cual se obtiene en el paso de proceso (e) en el medio de matriz preferiblemente líquido máximo de 500 ppm, en particular máximo de 100 ppm, preferiblemente máximo de 30 ppm y/o en particular donde el surfactante catiónico se selecciona del grupo de compuestos cuaternarios de amonio, como sales de dimetildiestearilamonio; ésterquats, en particular sales cuaternarios de ácido graso de éster de trialcanolamina; sales de aminas primarias de cadena larga; compuestos cuaternarios de amonio, como sales de hexadeciltrimetilamonio; sales de cetrimonio o sales de laurildimetilbenzilamonio, y/o en particular donde el surfactante aniónico se selecciona del grupo de jabones; sulfonatos de alquilbenceno; sulfonatos de alcano; sulfonatos de olefina; sulfonatos de étere alquilo; sulfonatos de éter de glicerina; sulfonatos de éster K-metilo; ácidos sulfo grasos; sulfatos de alquilo; sulfatos de éter de alcohol graso; sufatos de éter de glicerina; sulfatos de éter de ácido graso; sulfatos de éter mixto de hidroxilo; sulfatos de (éter) de monoglicerido; sulfatos de (éter) amida de ácido graso; mono-y
40 dialquilsulfosuccinatos; mono-y dialquilsulfosuccinamatos; sulfotriglicéridos; jabones de amida; ácidos étercarboxílicos y sus sales; isotionatos de ácido graso; sarcosinatos de ácido graso; tauridas de ácido graso; N-acilaminoácidos, como acilolactilatos, acilotartratos, aciloglutamatos y aciloaspartatos; sulfatos de alquilooligoglucósidos; condensados de ácido graso de proteína, en particular productos vegetales a base de trigo; alquil(éter)fosfatos.
14. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la formación de la matriz de gel en el paso de proceso (e) se efectúa debido a las interacciones físicas y/o químicas, en particular la formación física de la red, entre la fase de aceite por un lado y el estabilizador, en particular el formador de gel, por otro lado y/o porque la trituración para ajustar el tamaño de las partículas o de la cápsula de gel en el paso de proceso (e) se efectúa introduciendo fuerzas de corte, revolviendo, mediante vibración y/o introducción de ultrasonido.
15. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el secado realizado en el paso de proceso (g) de manera opcional se efectúa mediante métodos usuales, en particular por liofilización, evaporación del medio de dispersión, preferiblemente a una temperatura de 40 °C a 60 °C, ultrafiltración, diálisis o secado por aspersión en condiciones suaves.
16. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque durante y/o después de la realización de los métodos de elaboración se lleva a cabo un moldeamiento y/o un ajuste del tamaño de cápsula en particular por cizallamiento, formación de gotas, microencapsulamiento, peletización, formación de briquetas, extrusión, corte, redondeo, granulación y similares, preferiblemente en un dispositivo adecuado.
17. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular ácido imidoperoxicarboxílico tienen un tamaño promedio (diámetro de esfera) de 0,01 a 5 mm, preferiblemente 0,05 a 2 mm, preferible 0,1 a 1 mm, y/o porque el contenido de fase oleosa es más de 20 80 % en peso, en particular más de 90 % en peso, preferible más de 95 % en peso, respecto de la matriz de gel – fase oleosa/estabilizador, y/o porque el contenido de estabilizador, en particular de formador de gel, es de 0,1 a 20 % en peso, preferiblemente 0,3 a 5 % en peso, respecto de la matriz de gel -fase oleosa/estabilizador, y/o porque el contenido de ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular de ácido imidoperoxicarboxílico, preferiblemente PAP, es ≥ 30 % en peso, preferiblemente ≥ 40 % en peso, preferido ≥ 50 % en peso, respecto de las cápsulas de gel, y/o porque la matriz de gel -fase oleosa/estabilizador constituye 1 a 70 % en peso, preferido 5 a 50 % en peso, respecto de las cápsulas de gel.
18. Método según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la dispersión de cápsulas de gel obtenida en el paso de proceso (e) y/o las cápsulas de gel obtenidas en el paso de proceso (f) y/o (g) junto con otros ingredientes se formulan para producir un producto detergente o de limpieza, en particular un producto líquido detergente o de limpieza, en particular donde el producto detergente o de limpieza: -no tiene, al menos en lo esencial, iones de halógeno, en particular iones cloruro, y la cantidad de iones de halógeno, en particular iones cloruro, es de máximo 500 ppm, preferiblemente máximo de 100 ppm, particularmente preferible de máximo 30 ppm; y/o -tienen un valor de pH de máximo 7, en particular un valor de pH de 3,5 a 7, preferiblemente de 4,0 a 6,5, particularmente preferible de 4,5 a 6, muy particularmente preferible de aproximadamente 5; y/o -contiene al menos un formador de complejos, en particular seleccionado del grupo de quinolina y/o sus sales, polifosfonatos de metal alcalino, ácido picólico y ácido dipicólico, ácidos mono-o
40 polifosfónicos, en particular ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico (HEDP), ácido etilendiamintetraacético (EDTA), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP), azacicloheptandifosfonato (AHP), ácido nitrilotriacético (NTA), citrato y/o ácidos dicarboxílicos de cadena corta, en particular para el acomplejamiento de iones de metal pesado; y/o -opcionalmente contiene al menos un solvente miscible con agua con una capacidad baja de disolver el ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular el ácido imidoperoxicarboxílico, preferiblemente glicerina; y/o -opcionalmente contiene al menos una enzima, en particular al menos una catalasa y/o al menos una
5 peroxidasa, preferiblemente al menos una catalasa, y/o al menos un antioxidante.
19. Método según una de las reivindicaciones 1 a 18 para la elaboración de cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido imidoperoxicarboxílico, preferiblemente PAP.
20. Método según una de las reivindicaciones 1 a 19 para estabiliza ácidos peroxicarboxílicos, en particular ácidos imidoperoxicarboxílicos, preferiblemente PAP, y/o para el incremento de la
10 capacidad de almacenamiento de ácidos peroxicarboxílicos, en particular ácidos imidoperoxicarboxílicos, preferiblemente PAP.
21. Cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular un ácido imidoperoxicarboxílico, que pueden obtenerse según el método de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 20.
22. Cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular un ácido imidoperoxicarboxílico, preferiblemente PAP, que comprenden al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular un ácido imidoperoxicarboxílico, preferiblemente PAP, en forma de partículas sólidas, incorporado a una matriz de gel que contiene estas partículas, en particular en forma de un encapsulamiento y/o revestimiento que circunda el ácido peroxicarboxílico, a bas e de una fase oleosa solidificada y/o gelificada por adición de al menos un estabilizados, en particular de un formador de gel, la cual es inerte frente al ácido peroxicarboxílico orgánico; el punto de fusión de la fase oleosa a presión atmosférica está por debajo de 35 °C.
23. Cápsulas de gel según la reivindicación 22, caracterizadas porque el ácido peroxicarboxílico orgánico se selecciona de ácidos mono-y di-peroxicarboxílicos orgánicos, en particular ácido dodecandiperoxílico o preferiblemente ácidos imidoperoxicarboxílicos, particularmente preferible ácido 6-ftalimidoperoxicaproico (ácido 6-ftalimidoperoxihexanoico, PAP) y/o porque el ácido peroxicarboxílico a presión atmosférica tiene un punto de fusión por encima de 25 °C, en particular por encima de 35 °C, preferiblemente por encima de 45 °C, preferible por encima de 50 °C, particularmente preferible por encima de 100 °C.
24. Cápsulas de gel según la reivindicación 22 o 23, caracterizadas porque la fase oleosa se selecciona del grupo de aceites de parafina, aceites de isoparafina, aceites de silicona, glicéridos, triglicéridos, aceites con contenido de naftalina, solventes que contienen hidrocarburos y sus mezclas, aceites vegetales, aceite de ricino, aceite de maíz, aceite de cacahuate, palmitatos de alquilo y benzoatos de alcoholalquílico, preferiblemente aceites de parafina, y/o porque la fase oleosa a presión atmosférica tiene un punto de fusión ≤ 30 °C, en particular ≤ 25 °C, preferiblemente ≤ 20 °C.
25. Cápsulas de gel según una o varias de las reivindicaciones 22 a 24, caracterizadas porque el estabilizador, en particular el formador de gel, un bloquecopolimer, en particular es tal como se define en las reivindicaciones 4 a 9.
26. Cápsulas de gel según una o varias de las reivindicaciones 22 a 25, caracterizadas porque la
40 formación de la matriz de gel en el paso de proceso (e) se efectúa debido a interacciones físicas y/o químicas, en particular a la formación de red entre la fase oleosa por un lado y el estabilizador, al menos uno, en particular un formador de gel, por otro lado.
27. Cápsulas de gel según una o varias de las reivindicaciones 22 a 26, caracterizadas porque el tamaño de partícula del ácido peroxicarboxílico orgánico introducido en el paso de proceso (d) es ≤
3.000 µm, en particular ≤ 2.500 µm, preferiblemente ≤ 2.250 µm, preferible ≤ 2.000 µm, particularmente preferible ≤ 1.500 µm y/o porque el tamaño de partícula del ácido peroxicarboxílico orgánico es de 10 a 3.000 µm, en particular 50 a 2.500 µm, preferiblemente 100 a 1.500 µm.
28. Cápsulas de gel según una o varias de las reivindicaciones 22 a 27, caracterizadas porque las cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular un ácido imidoperoxicarboxílico, tienen un tamaño promedio (diámetro de esfera) de 0,01 mm a 5 mm, preferiblemente de 0,05 mm a 2 mm, preferido de 0,1 a 1 mm.
29. Cápsulas de gel según una o varias de las reivindicaciones precedentes 22 a 28, caracterizadas porque el contenido de fase oleosa es de más de 80 % en peso, en particular más de 90 % en peso, 10 preferible más de 95 % en peso, respecto de la matriz de gel -fase oleosa/estabilizador, y/o porque el contenido de estabilizador, en particular del formador de gel, es de 0,1 a 20 % en peso, preferiblemente 0,3 a 5 % en peso, respecto de la matriz de gel -fase oleosa/estabilizador y/o porque el contenido de ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular de ácido imidoperoxicarboxílico, preferiblemente PAP, es ≥ 30 % en peso, preferiblemente ≥ 40 % en peso, preferido ≥ 50 % en peso, respecto de las cápsulas de gel, y/o porque la matriz de gel -fase oleosa/estabilizador constituye 1 a 70 % en peso, preferible 5 a 50 % en peso, respecto de las cápsulas de gel.
30. Dispersiones, en particular dispersiones acuosas, que contienen cápsulas de gel según las reivindicaciones 21 a 29.
31. Uso de las cápsulas de gel según las reivindicaciones 21 a 29 y/o de las dispersiones según la
20 reivindicación 30 para productos detergentes y de limpieza, en particular composiciones de productos líquidos detergentes y de limpieza, productos para higiene dental, productos para tinturar cabello o composiciones para decolorar o blanquear para aplicaciones industriales.
32. Productos detergentes y para limpieza, en particular formulaciones de productos líquidos detergentes y para limpieza, productos para la higiene dental, productos para tinturar cabello o productos para decolorar o blanquear para aplicaciones industriales, los cuales contienen cápsulas de gel según las reivindicaciones 21 a 29 y/o dispersiones según la reivindicación 30.
33. Productos detergentes o para limpieza, en particular productos líquidos detergentes o para limpieza, según la reivindicación 32, caracterizados porque comprenden:
(i) cápsulas de gel cargadas con al menos un ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular un ácido imidoperoxicarboxílico, de acuerdo con las reivindicaciones 21 a 29, preferiblemente en cantidades de 0,1 a 30 % en peso; y/o
(ii) surfactante, en particular surfactante catiónico y/o aniónico, preferiblemente en cantidades de 5 a 30 % en peso, y/o surfactante no iónico, preferiblemente en cantidades de 0 a 30 % en peso; y/u
(iii) opcionalmente electrolitos, en particular sales inorgánicas y/u orgánicas, preferiblemente sulfato 35 de sodio, preferiblemente en cantidades de 0 a 30 % en peso; y/u
(iv) opcionalmente formador de complejos, en particular seleccionado del grupo de quinolina y/o sus sales, polifosfonatos de metal alcalino, ácido picólico y ácido dipicólico, ácidos mono-o polifosfónicos, en particular ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico (HEDP), ácido etilendiamintetraacético (EDTA), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP),
40 azacicloheptandifosfonato (AHP), ácido nitrilotriacético (NTA), citrato y/o ácidos dicarboxílicos de cadena corta, preferiblemente en cantidades de 0 a 5 % en peso; y/u
(v) opcionalmente enzimas, como proteasas, amilasas, celulasas y/o lipasas, opcionalmente junto con estabilizadores de enzimas, preferiblemente en cantidades de 0 a 10 % en peso; y/u
(vi) opcionalmente builder (reforzadores de detergente), en particular ácidos grasos, preferiblemente ácidos grasos saturados y/o ramificados, en particular con un punto de fusión por debajo de 30 °C, y/o ácido cítrico y/o citrato, preferiblemente en cantidades de 0 a 15 % en peso; y/u
(vii) opcionalmente fragancias, preferiblemente en cantidades de 0 a 5 % en peso; y/u (viii) opcionalmente sustancias auxiliares, como antiespumantes, reguladores de pH, modificadores de reología (espesantes), solventes, colorantes; y/u
(ix) opcionalmente otros ingredientes usuales, como abrillantadores; y/o
(x) agua; Todos los datos de peso se referencian al producto detergente o de limpieza.
10 34. Productos detergentes o para limpieza, en particular productos líquidos detergentes o para limpieza, según la reivindicación 32 ó 33, caracterizados porque los surfactantes en la formulación de productos detergentes o para limpieza se desactivan en particular mediante precipitación por sal, preferiblemente introduciendo al menos un compuesto de sulfato, particularmente preferible sulfato de sodio, en particular de manera que en la formulación de productos detergentes o para limpieza se impida o al menos se obstaculice una disolución o solubilización de la fase oleosa de las cápsulas de gel y/o del ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular del ácido imidoperoxicarboxílico.
35. Productos detergentes o para limpieza, en particular productos líquidos detergentes o para limpieza, según las reivindicaciones 32 a 34, caracterizados porque los productos detergentes o para limpieza -no tienen, al menos en lo esencial, iones de halógeno, en particular iones cloruro, en particular la cantidad de iones de halógeno, en particular iones cloruro, es máximo de 500 ppm, preferiblemente máximo de 100 ppm, particularmente preferible de máximo 30 ppm; y/o -tienen un valor de pH de máximo 7, en particular un valor de pH de 3,5 a 7, preferiblemente de 4,0 a 6,5, particularmente preferible de 4,5 a 6, muy particularmente preferible de aproximadamente 5; y/o -contiene al menos un formador de complejos, seleccionado en particular del grupo de quinolina y/o sus sales, polifosfonatos de metal alcalino, ácido picólico y ácido dipicólico, ácidos mono-o polifosfónicos, en particular ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico (HEDP), ácido etilendiamintetraacético (EDTA), ácido dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP), azacicloheptandifosfonato (AHP), ácido nitrilotriacético (NTA), citrato y/o ácidos dicarboxílicos de cadena corta, en particular para el acomplejamiento de iones de metales pesados; y/u -opcionalmente contiene al menos un solvente miscible con agua con una baja capacidad de disolución para el ácido peroxicarboxílico orgánico, en particular el ácido imidoperoxicarboxílico, preferiblemente glicerina; y/u -opcionalmente contienen al menos una enzima, en particular al menos una catalasa y/o al menos una peroxidasa, preferiblemente al menos una catalasa, y/o al menos un antioxidante; de modo que se impide o al menos se obstaculiza una descomposición del ácido peroxicarboxílico, en particular del ácido imidoperoxicarboxílico, preferiblemente PAP, en el producto detergente o de limpieza, en el producto líquido detergente o para limpieza.
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