Compuestos insecticidas.

Un compuesto de fórmula (I):**Fórmula**

en la que

A es CR2 o N;

p es 0 ó 1;

R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados cada uno independientemente de halógeno, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, o alcoxi de C1-C3;

R2 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo de C1-C3 o haloalcoxi de C1-C3;

R3 y R4 son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, alquenilo de C2- C8, haloalquenilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C8, halocicloalquilo de C3-C8, alcoxi de C1-C8, haloalcoxi de C1-C8, alquil C1-C8-tio o haloalquil C1-C8-tio;

R5 es hidrógeno o halógeno; y

R8 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C8, haloalquilo de C1-C8, cicloalquilo de C3-C8, alquenilo de C2-C8, haloalquenilo de C2-C8, alquinilo de C2-C8, alcoxi de C1-C8 o haloalcoxi de C1-C8; o sales del mismo.

Compuestos insecticidas

La presente invención se refiere a ciertos derivados de piperidina, a procedimientos para prepararlos, a composiciones insecticidas, acaricidas, molusquicidas y nematicidas que los comprenden, y a métodos para usarlos para combatir y controlar plagas de insectos, ácaros, moluscos y nematodos.

Por ejemplo, en el documento WO 26/3494 se describen derivados de piperidina con propiedades insecticidas. Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que ciertas piperidinas tienen mejores propiedades insecticidas.

Por lo tanto, la presente invención proporciona un compuesto de fórmula (I):

en la que

A es CR2 o N; p es ó 1;

R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados cada uno independientemente de halógeno, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, o alcoxi de C1-C3;

R2 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo de C1-C3 o haloalcoxi de C1-C3;

R3 y R4 son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de Ci-C8, haloalquilo de Ci-C8, alquenilo de C2-C8, haloalquenilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C8, halocicloalquilo de C3-C8, alcoxi de Ci-C8, haloalcoxi de C1- C8, alquil Ci-C8-tio o haloalquil Ci-C8-tio;

R5 es hidrógeno o halógeno; y

R8 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de Ci-C8, haloalquilo de Ci-C8, cicloalquilo de C3-C8, alquenilo de C2- C8, haloalquenilo de C2-C8, alquinilo de C2-C8, alcoxi de Ci-C8 o haloalcoxi de Ci-C8; o una sal del mismo.

Los compuestos de fórmula (I) pueden existir en diferentes isómeros geométricos u ópticos, o formas tautoméricas. Esta invención engloba la totalidad de dichos isómeros y tautómeros, y mezclas de los mismos, en todas las proporciones, así como formas isotópicas, tales como compuestos deuterados.

Cada resto alquilo, bien solo o como parte de un grupo mayor (tal como alcoxilo o alquiltio), es una cadena lineal o ramificada, y es, por ejemplo, metilo, etilo, /7-propilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, /so-butilo o tere-butilo. Los grupos alquilo son preferiblemente grupos alquilo de C1-C6, más preferiblemente de C1-C4, y lo más preferible, de C1-C3.

Los restos alquenilo y alquinilo pueden estar en forma de cadenas lineales o ramificadas, y los restos alquenilo, cuando sea apropiado, pueden tener una configuración (E) o (Z). Los ejemplos son vinilo, alilo y propargilo. Los grupos alquenilo y alquinilo son preferiblemente grupos alquenilo o alquinilo de C2-C8, más preferiblemente de C2-C4, y lo más preferible de C2-C3.

Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo.

Los grupos haloalquilo (bien solos o como parte de un grupo mayor, tal como haloalcoxi o haloalquiltio) son grupos alquilo que están sustituidos con uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes, y son, por ejemplo, - CF3, -CF2CI, -CH2CF3 o -CH2CHF2.

Haloalquenilo son grupos alquenilo que están sustituidos con uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes, y son, por ejemplo, -CH=CF2 o -CCI=CCIF.

Los grupos haloalquenilo son grupos alquenilo, respectivamente, que están sustituidos con uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes, y son, por ejemplo, -CH=CF2 o -CCI=CCIF.

()p

(I)

Los grupos cicloalquilo pueden estar en forma mono- o bi-cíclica, y pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más grupos metilo. Los grupos cicloalquilo contienen preferiblemente 3 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente 3 a 6 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos cicloalquilo monocícllcos son ciclopropilo, 1-metil- clclopropilo, 2-metil-ciclopropllo, ciclobutllo, ciclopentilo y ciclohexilo.

Los grupos halocicloalquilo son grupos cicloalquilo que están sustituidos con uno o más de los mismos átomos de halógeno o diferentes, y pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más grupos metilo. Los ejemplos de grupos halocicloalquilo monocíclicos son 2,2-dicloro-ciclopropilo, 2,2-dicloro-1-metil-c¡clopropilo y 2-cloro-4-fluoro- ciclohexilo.

A continuación se exponen los grupos y valores preferidos para R1, R2, R3, R4, R5 y R8 en cualquiera de sus combinaciones.

Preferiblemente, R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyeles seleccionados cada uno independientemente de fluoro, cloro, bromo, metilo, difluorometllo, clorodifluorometilo, trifluorometllo o metoxl; más preferiblemente, R1 es pirid-4-ilo opclonalmente sustituido con uno o dos sustituyeles seleccionados cada uno Independientemente de fluoro, cloro o metilo; lo más preferible, R1 es pirid-4-ilo sustituido con uno o dos sustituyeles seleccionados cada uno Independientemente de fluoro o cloro. Se prefiere que un sustituyente ocupe la posición 2 del anillo de pirid-4-ilo y que opclonalmente un segundo sustituyente ocupe la posición 5 ó 6 del anillo de plhd-4-llo. Ejemplos de grupos R1 muy preferidos incluyen 2-fIuoro-pirid-4-iIo, 2-cloro-pirid-4-ilo, 2,5-dicloro-pirid-4- ¡lo, y 2,6-dicloro-pirid-4-ilo.

Preferiblemente, R2 es hidrógeno o halógeno.

Más preferiblemente, R2 es hidrógeno, fluoro o cloro.

Aún más preferiblemente, R2 es hidrógeno o fluoro.

Lo más preferible, R2 es hidrógeno.

Preferiblemente, R3 es hidrógeno, halógeno, clano, alquilo de Ci-Ce, haloalquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C6, alcoxl de Ci-Ce, haloalcoxl de Ci-Ce, alquil Ci-C6-t¡o o haloalquil Ci-C6-t¡o.

Más preferiblemente, R3 es hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, ciano, metilo, /so-propilo, fluorometilo, difluorometilo, trif I u o ro meti I o, heptafluoro-/so-propilo, vinilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi,

2.2.2- trifluoroetoxi o trifluorometiltio.

Aún más preferiblemente, R3 es hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, difluorometilo, trifluorometilo, heptafluoro-/'so-propilo, vinilo, ciclopropilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi o 2,2,2-trifluoroetoxi.

Todavía aún más preferiblemente, R3 es hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, trifluorometilo, ciclopropilo o trifluorometoxi. Lo más preferible, R3 es trifluorometilo.

Preferiblemente, R4 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de Ci-C6, haloalquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C6, alcoxi de Ci-C6, haloalcoxi de Ci-C6, alquil Ci-C6-tio o haloalquil Ci-C6-tio.

Más preferiblemente, R4 es hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, metilo, /so-propilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, heptafluoro-/so-propilo, vinilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi o

2.2.2- trifluoroetoxi.

Aún más preferiblemente, R4 es hidrógeno, fluoro, cloro, metilo o trifluorometilo.

Lo más preferible, R4 es hidrógeno.

Preferiblemente, R5 es hidrógeno, fluoro, cloro o bromo.

Más preferiblemente, R5 es hidrógeno o fluoro.

Lo más preferible, R5 es hidrógeno.

Preferiblemente, R8 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de Ci-Ce, haloalquilo de Ci-Ce, cicloalquilo de C3-C6, alquenilo de C2-C6, haloalquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de Ci-Ce o haloalcoxi de Ci-Ce.

Más preferiblemente, R8 es hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, clano, metilo, trifluorometilo, ciclopropilo, etlnllo, metoxi o trifluorometoxi.

Aún más preferiblemente, R8 es hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, trifluorometilo o trifluorometoxi.

Todavía aún más preferiblemente, R8 es fluoro o cloro.

Lo más preferible, R8 es cloro.

Una realización preferida son compuestos de fórmula (la) en la que R1, R3, R4, R5 y R8 son como se definen para el compuesto de fórmula (I), A es CR2, y p es. Las preferencias para R1, R2, R3, R4, R5 y R8 son las mismas como se exponen para un compuesto de fórmula (I).

Otra realización preferida son compuestos de fórmula (Ib) en la que R1, R3, R4, R5 y R8 son como se definen para el compuesto de fórmula (I), A es N, y p es. Las preferencias para R1, R3, R4, R5 y R8 son las mismas como se exponen para un compuesto de fórmula (I).

Aun otra realización preferida son compuestos de fórmula (le) en la que R1, R3, R4, R5 y R8 son como se definen para el compuesto de fórmula (I), A es CR2, y p es 1. Las preferencias para R1, R2, R3, R4, R5 y R8 son las mismas como se exponen para un compuesto de fórmula (I).

Una realización preferida son compuestos de fórmula (Id) en la que R1, R3, R4, R5 y R8 son como se definen para el compuesto de fórmula (I), A es N, y p es 1. Las preferencias para R1, R3, R4, R5 y R8 son las mismas como se exponen para un compuesto de fórmula (I).

Otra realización preferida son sales de fórmula (le) en la que R1, R3, R4, R5 y R8 son como se definen para el compuesto de fórmula (I), A es CR2, p es , y la sal se forma mediante tratamiento con un ácido seleccionado de ácido hidroclórico,... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula (I):

en la que A es CR2 o N; p es ó 1;

R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados cada uno independientemente de halógeno, alquilo de C1-C3, haloalquilo de C1-C3, o alcoxi de Ci-C3;

R2 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo de Ci-C3 o haloalcoxi de Ci-C3;

R3 y R4 son independientemente hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de Ci-C8, haloalquilo de CrC8, alquenilo de C2- C8, haloalquenilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C8, halocicloalquilo de C3-C8, alcoxi de Ci-C8, haloalcoxi de Ci-C8, alquil Ci-C8-tio o haloalquil Ci-C8-tio;

R5 es hidrógeno o halógeno; y

R8 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de Ci-C8, haloalquilo de Ci-C8, cicloalquilo de C3-C8, alquenilo de C2-C8, haloalquenilo de C2-C8, alquinilo de C2-C8, alcoxi de Ci-C8 o haloalcoxi de Ci-C8; o sales del mismo.

2. Un compuesto según la reivindicación 1, en el que R1 es pirid-4-ilo opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados cada uno independientemente de fluoro, cloro, bromo, metilo, difluorometilo, clorodifluorometilo, trifluorometilo o metoxi.

3. Un compuesto según la reivindicación 1 o reivindicación 2, en el que R3 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de Ci-C6, haloalquilo de Ci-C6, alquenilo de C2-C8, cicloalquilo de C3-C8, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de Ci-C6, alquil Cr C6-tio o haloalquil Ci-C6-tio.

4. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R4 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C6, haloalquilo de Ci-C6, alquenilo de C2-C6, cicloalquilo de C3-C8, alcoxi de Ci-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquil Ci-C6-tio o haloalquil Ci-C6-tio.

5. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R5 es hidrógeno, fluoro, cloro o bromo.

6. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que R8 es hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, cicloalquilo de C3-C6, alquenilo de C2-C6, haloalquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alcoxi de C1-C6 o haloalcoxi de Ci-C6.

7. Un método para combatir y controlar insectos, ácaros, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a una plaga, a un sitio de acción de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga una cantidad insecticida, acaricida, nematicida o molusquicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.

8. Una composición insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida que comprende una cantidad insecticida, acaricida, nematicida o molusquicidamente eficaz de un compuesto de fórmula (I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.