Compuestos de benzoilpirazol y herbicidas que los contienen.
Un compuesto de benzoilpirazol representado por la fórmula (I) o su sal:
**Fórmula**
donde
R1 es alquilo o cicloalquilo,
R2 es un átomo de hidrógeno o alquilo,
R3 es alquilo; cicloalquilo; haloalquilo; alcoxialquilo; alcoxicarbonilalquilo; alquenilo; o arilalquilo que puede estar sustituido con R8,
R4 es alquilo; haloalquilo; alcoxi; halógeno; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinilo; o alquilsulfonilo,
R5 es un alcoxialcoxi;
R6 es haloalquilo; halógeno; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinilo; o alquilsulfonilo, y R8 es halógeno; alquilo; o alcoxi.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/JP2006/325311.
Solicitante: ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD..
Nacionalidad solicitante: Japón.
Dirección: 3-15, EDOBORI 1-CHOME, NISHI-KU OSAKA-SHI, OSAKA 550-0002 JAPON.
Inventor/es: TSUKAMOTO, MASAMITSU, SHIMOHARADA, HIROSHI, KIKUGAWA, HIROSHI, IKEGUCHI, MASAHIKO, OKITA,TATSUYA, KOMINAMI,HIDEMASA, SANO,MAKIKO, KITAHARA,YOSHINORI.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- A01N43/56 NECESIDADES CORRIENTES DE LA VIDA. › A01 AGRICULTURA; SILVICULTURA; CRIA; CAZA; CAPTURA; PESCA. › A01N CONSERVACION DE CUERPOS HUMANOS O ANIMALES O DE VEGETALES O DE PARTES DE ELLOS (conservación de alimentos o productos alimenticios A23 ); BIOCIDAS, p. ej. EN TANTO QUE SEAN DESINFECTANTES, PESTICIDAS O HERBICIDAS (preparaciones de uso médico, dental o para el aseo que eliminan o previenen el crecimiento o la proliferación de organismos no deseados A61K ); PRODUCTOS QUE ATRAEN O REPELEN A LOS ANIMALES; REGULADORES DEL CRECIMIENTO DE LOS VEGETALES. › A01N 43/00 Biocidas, productos que atraen o repelen a los animales perjudiciales, o reguladores del crecimiento de los vegetales, que contienen compuestos heterocíclicos (que contienen anhídridos cíclicos, imidas cíclicas A01N 37/00; que contienen compuestos de fórmula , que no tienen más que un heterociclo en los que m≥1 y n≥0 y es una pirrolidina, una piperidina, una morfolina, una tiomorfolina, una piperazina o una polimetilenoimina, no sustituida o sustituida por un alcoilo, que tiene al menos cuatro grupos CH 2 A01N 33/00 - A01N 41/12; que contienen ácidos ciclopropanocarbhoxílicos o sus derivados, p. ej. ésteres con heterociclos, A01N 53/00). › 1,2-1,2-Diazoles; 1,2-Diazoles hidrogenados.
- C07D231/20 QUIMICA; METALURGIA. › C07 QUIMICA ORGANICA. › C07D COMPUESTOS HETEROCICLICOS (Compuestos macromoleculares C08). › C07D 231/00 Compuestos heterocíclicos que contienen ciclos de diazol-1,2 o diazol-1,2 hidrogenado. › Un átomo de oxígeno unido en las posiciones 3 ó 5.
- C07D405/12 C07D […] › C07D 405/00 Compuestos heterocíclicos que contienen a la vez uno o más heterociclos que tienen átomos de oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo y uno o más heterociclos que tienen átomos de nitrógeno como único heteroátomo del ciclo. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
- C07D413/12 C07D […] › C07D 413/00 Compuestos heterocíclicos que contienen dos o más heterociclos, teniendo al menos un ciclo átomos de nitrógeno y oxígeno como únicos heteroátomos del ciclo. › unidos por una cadena que contiene heteroátomos como enlaces de cadena.
PDF original: ES-2536918_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Compuestos de benzoilpirazol y herbicidas que los contienen Campo técnico
La presente invención se refiere a nuevos compuestos de benzoilpirazol útiles como ingrediente activo de herbicidas. Técnica antecedente
Los documentos WO96/26206, JP-A-50-126830, JP-A-2-288866 y JP-A-2-173 divulgan compuestos de benzoilpirazol. Sin embargo, difieren de los compuestos de benzoilpirazol representados por la siguiente fórmula (I) en la estructura química.
El documento WO 00/34273 se refiere a benzoilpirazoles sustituidos con 3-(heterociclilo) a productos intermedios, a métodos para producirlos y al uso de estos compuestos o productos que los contienen para combatir a plantas no deseadas.
El documento JP 58 188858 A se refiere a derivados de pirazol que tienen actividad antibacteriana.
El documento US 4 261 729 A se refiere al uso de derivados de pirazol como herbicida.
El documento WO 02/090336 A se refiere a arilcetonas, a su uso como herbicidas y a métodos y productos intermedios para la producción de los mismos.
El documento EP 0 990 649 A1 se refiere a un derivado de benzoilpirazol como herbicida que tiene dicho derivado de benzoilpirazol como su componente activo.
El documento WO 2008/065907 A1 se refiere a compuestos de benzoilpirazol, a un proceso para su producción y a
herbicidas que los contienen.
Descripción de ia invención Objeto a cumpiir por ia invención
Hasta ahora, los herbicidas que tienen una actividad herbicida excelente contra hierbas y que son seguros para plantas de cultivo, se han deseado para ahorrar trabajo en la operación de controlar las hierbas y para mejorar la productividad de plantas de agricultura y hortícolas. Sin embargo, la búsqueda de nuevos compuestos adecuados para dicho objeto depende de ensayo y error.
Medios para cumpiir ei objeto
Los presentes inventores han llevado a cabo estudios extensivos en compuestos de benzoilpirazol para encontrar herbicidas más excelentes que cumplan el objeto anterior y como resultado, han cumplido la presente invención.
Concretamente, la presente invención se refiere a un compuesto de benzoilpirazol representado por la fórmula (I) o su sal:
**(Ver fórmula)**(I)
donde es alquilo o cicloalquilo, es un átomo de hidrógeno o alquilo, R^ es alquilo; cicloalquilo; haloalquilo; alcoxialquilo; alcoxicarbonilalquilo; alquenilo; o arilalquilo que puede estar sustituido con R^ R" es alquilo; haloalquilo; alcoxi; halógeno; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinilo; o alquilsulfonilo, R^ es alcoxialcoxi; R° es haloalquilo; halógeno; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinilo; o alquilsulfonilo, y R^ es halógeno; alquilo; o alcoxi, un proceso para producirlo como se define en la reivindicación 6, el proceso como se define en las reivindicaciones 9-11, el compuesto de la reivindicación 12, un herbicida que lo contiene como principio activo, y un método para controlar plantas indeseadas o inhibir su crecimiento, que comprende aplicar una cantidad eficaz desde el punto de vista herbicida de este a las
plantas ¡ndeseadas o a un lugar en el que crecen.
Los compuestos representados por la fórmula (I) tienen excelentes efectos herbicidas.
Mejor modo de realización de la invención
El alquilo o resto alquilo en cada uno de R\ R^, R^, R", R^, R^, R^, puede ser lineal o ramificado, y los ejemplos específicos del mismo Incluyen alquilo C1-9, tal como metilo, etilo, n-propllo, /so-propllo, n-butllo, ¡so-butllo, sec-butllo, ferc-butllo, n-pentllo, ¡sopentllo, neopentllo, terc-pentllo, n-hexllo, ¡so-hexllo, n-heptllo, n-octllo y n-nonllo.
Los ejemplos del resto clcloalqullo o clcloalqullo en cada uno de R\ R^ Incluyen clcloalqullo C3-6, tal como clclopropllo, clclobutllo, clclopentllo y clclohexllo.
El resto alquenllo o alqulnllo en R^ puede ser lineal o ramificado, y los ejemplos específicos del mismo Incluyen alquenllo C2-9, tal como vlnllo, 1-propenllo, 2-propenllo, ¡so-propenllo, aillo, 1-butenllo, 2-butenllo, 3-butenllo, 1,3-butadlenllo, 2-pentenllo, 4-pentenllo, 2-hexenllo, 4-hexenllo, 2-heptenllo, 4-heptenllo, 2-octenllo, 6-octenllo y 2-nonenllo.
Los ejemplos de halógeno o halógeno como sustltuyente en cada uno de R^, R^, R^, R^ Incluyen átomos de fiúor, cloro, bromo y yodo.
El número de halógenos como sustituyeles en cada uno de R^, R", R^ puede ser 1 o más, y si es más, pueden ser ¡guales o diferentes. Además, las posiciones para sustitución de tales halógenos pueden ser cualquiera de las posiciones.
El número de alcoxl o restos alcoxl como sustituyeles en R^ puede ser 1 o más, y si es más, pueden ser ¡guales o diferentes. Además, las posiciones para sustitución pueden ser cualquiera de las posiciones.
Los ejemplos de arllo o restos arllo como el sustltuyente en R^ Incluyen fenllo y naftllo. El número de arilo o restos arilo como sustituyeles puede ser 1 o más, y si es más, pueden ser ¡guales o diferentes. Además, las posiciones para sustitución pueden ser cualquiera de las posiciones.
El número de R^ como sustituyeles que sustituyen el arllalqullo en R^ puede ser 1 o más, y si es más, pueden ser ¡guales o diferentes. Además, las posiciones para sustitución de tales sustituyeles pueden ser cualquiera de las posiciones.
El alcoxlalcoxl en R^ se refiere a un grupo alcoxl que tiene el mismo o un resto alcoxl diferente enlazado a el. La posición para sustitución del resto alcoxl que sustituye al grupo alcoxl puede ser cualquier posición.
La sal del compuesto de benzollplrazol representado por la fórmula (I) anterior Incluye todas las clases de sales siempre y cuando sean agrícolamente aceptables. Los ejemplos de la misma Incluyen sales de metal alcalino, tales como sal de sodio y sal de potasio; sales de metal alcallnotérreo, tales como una sal de magnesio y una sal de calcio; sales de amina, tales como una sal de dlmetllamlna y una sal de trletllamlna; sales de ácido Inorgánico, tales como un clorhidrato, un perclorato, un sulfato y un nitrato; y sales de ácido orgánico, tales como un acetato y un metanosulfonato.
El compuesto de benzollplrazol representado por la fórmula (I) anterior o su sal (en lo sucesivo denominado para simplificar como el compuesto de la presente Invención) puede producirse mediante las siguientes reacciones [A] a [AG] y de acuerdo con un método habitual para producir una sal.
El compuesto de la presente Invención representado por la fórmula (I) anterior puede producirse de acuerdo con la siguiente reacción [A],
[A]
**(Ver fórmula)**O
donde R\ R^, R^, R", R^ y R^ son como se han definido anteriormente, y Z es un grupo saliente, tal como halógeno.
Concretamente, el compuesto de la presente Invención representado por la fórmula (I) anterior puede producirse haciendo reaccionar un compuesto representado por la fórmula (II) con un compuesto representado por la fórmula (III).
La reacción anterior puede realizarse en presencia de un disolvente, según lo requiera el caso. El disolvente puede ser cualquier disolvente siempre y cuando sea Inerte para la reacción. Los ejemplos del mismo Incluyen hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de metlleno, cloroformo, dlcloroetano y trlcloroetano; hidrocarburos aromáticos, tales como benceno, tolueno y xlleno, ásteres, tales como acetato de metilo, acetato de etilo y acetato de propllo; disolventes aprótlcos polares, tales como acetonltrllo, /V,/V-dlmetllformam¡da, dlmetllsulfóxldo, sulfolano y dlmetoxletano; y éteres, tales como, dloxano y tetrahldrofurano. Como el disolvente, uno o más tipos pueden seleccionarse adecuadamente.
La reacción anterior puede realizarse en presencia de una base, según lo requiera el caso. La base puede ser tanto una base Inorgánica como una base orgánica. Los ejemplos de la base Inorgánica incluyen hidruros de metal alcalino, tales como hldruro sódico e hldruro potásico; hldróxldos de metal alcalino, tales como hidróxido sódico e hidróxido potásico; carbonatos de metal alcalino, tales como carbonato sódico y carbonato potásico; hidrogenocarbonatos de metal alcalino, tales como hldrogenocarbonato sódico e hldrogenocarbonato potásico; hidróxidos de metal alcallnotérreo, tales como hidróxido de calcio; y carbonatos de metal alcalinotérreo, tales como carbonato cálcico. Los ejemplos de la base orgánica Incluyen aminas terciarlas, tales como trietilamina y diisopropiletilamina; piridina, 4-(dlmet¡lam¡no)plr¡d¡na y 2,6-lutldlna. Como la base, uno o más tipos pueden seleccionarse adecuadamente y mezclarse.
La reacción anterior puede realizarse a una temperatura de reacción de reacción habitualmente de 0°C a 150 °C durante un tiempo de reacción habltualmente de 1 minuto a 48 horas.
... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Un compuesto de benzoilpirazol representado por la fórmula (I) o su sal:
**(Ver fórmula)**(I)
donde
es alquilo o clcloalqullo,
R^ es un átomo de hidrógeno o alquilo,
R^ es alquilo; clcloalqullo; haloalqullo; alcoxlalqullo; alcoxlcarbonllalqullo; alquenilo; o arilalquilo que puede estar sustituido con R^,
R^ es alquilo; haloalqullo; alcoxl; halógeno; nitro; clano; alqulltlo; alqullsulfinilo; o alquilsulfonilo,
R^ es un alcoxlalcoxl;
R^ es haloalqullo; halógeno; nitro; clano; alqulltlo; alqullsulfinilo; o alquilsulfonilo, y R^es halógeno; alquilo; o alcoxi.
2. El compuesto de benzoilpirazol o su sal de acuerdo con la reivindicación 1, donde R^ es alquilo o cicloalquilo, R^es un átomo de hidrógeno o alquilo, R^ es alquilo; clcloalqullo; haloalqullo; alcoxialquilo; alquenilo; o arilalquilo que puede estar sustituido con R^, R" es alquilo; haloalqullo; alcoxl; halógeno; nitro; clano; alquiltio; alquilsulfinilo; o alquilsulfonilo, R^ es alcoxlalcoxl; R^ es haloalqullo; halógeno; nitro; clano; alqulltlo; alquilsulfinilo; o alquilsulfonilo, R^ es halógeno; alquilo; o alcoxl.
3. El compuesto de benzoilpirazol o su sal de acuerdo con la reivindicación 2, donde R^ es alquilo o cicloalquilo, R^ es un átomo de hidrógeno o alquilo, R^ es alquilo; clcloalqullo; haloalqullo; alcoxialquilo; o arilalquilo que puede estar sustituido con R^, R^ es alquilo; haloalqullo; alcoxl; halógeno; nitro; clano; alqulltlo; alqullsulfinilo; o alquilsulfonilo, R^ es alcoxlalcoxl; R^ es haloalqullo; halógeno; nitro; clano; alqulltlo; alqullsulfinilo; o alquilsulfonilo, y R^ es halógeno; alquilo; o alcoxl.
4. El compuesto de benzoilpirazol o su sal de acuerdo con la reivindicación 1, que es 5-(etllt¡o)carbon¡lox¡-1-met¡lplrazol- 4-II 3-(2-metoxletox¡)-2-met¡l-4-(metllsulfon¡l)fen¡l cetona o 5-(etllt¡o)carbon¡lox¡-1-et¡lplrazol-4-¡l 3-(2-metoxletox¡)-2-met¡l-4-(metllsulfon¡l)fen¡l cetona.
5. 5-Hidroxl-1-metllplrazol-4-ll 3-(2-metoxletoxl)-2-metll-4-(metllsulfonll) fenil cetona, -5-hldrox¡-1- etllplrazol-4-ll 3- (2-metoxletoxl)-2-metll-4-(metllsulfonll) fenil cetona, o una sal de las mismas.
6. Un proceso para producir un compuesto de benzoilpirazol representado por la fórmula (I) o su sal:
**(Ver fórmula)**(I)
donde R^ es alquilo o clcloalqullo, R^ es un átomo de hidrógeno o alquilo, R^ es alquilo; clcloalqullo; haloalqullo alcoxlalqullo; alcoxlcarbonllalqullo; alquenilo; o arilalquilo que puede estar sustituido con R^, R" es alquilo; haloalqullo alcoxi; halógeno; nitro; clano; alqulltlo; alqullsulfinilo; o alquilsulfonilo, R^ es un alcoxlalcoxl; R^ es haloalqullo halógeno; nitro; ciano; alquiltio; alquilsulfinilo; o alquilsulfonilo, y R^ es halógeno; alquilo; o alcoxl, que comprende
**(Ver fórmula)**donde R\ R^, R", R^y R^ son como se han definido anteriormente, con un compuesto representado por la fórmula (III):
Y (!!!)
O
donde R^ es como se ha definido anteriormente, y Z es un grupo saliente,
(2) hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (IV-a) y/o la fórmula (V-a):
O R*
y/o
**(Ver fórmula)**(IV-a)
**(Ver fórmula)**(V-a)
10 donde R\ R^, R", R^ y R^ son como se han definido anteriormente, con un compuesto representado por la fórmula (VI -a):
HS-R^ (Vi-a)
15 donde R^ es alquilo, cicloalquilo; haloalquilo; alcoxialquilo; alcoxicarbonilalquilo; alquenilo; o arilalquilo que puede estar sustituido con R , o
(3) hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (IV-b) y/o la fórmula (V-b):
**(Ver fórmula)**donde R\ R^, R", R^ y R^ son como se han definido anteriormente, con un compuesto representado por la fórmula (Vl-b):
HO-R3" (Vl-b)
donde R^ es alquenilo.
7. Un herbicida que contiene como compuesto activo el compuesto de benzoilpirazol o su sal como se ha definido en la reivindicación 1.
8. Un método para controlar plantas no deseadas o inhibir su crecimiento, que comprende aplicar una cantidad eficaz desde el punto de vista herbicida del compuesto de benzoilpirazol o su sal como se ha definido en la reivindicación 1 a las plantas no deseadas o a un lugar en el que crecen.
9. Un proceso para producir un compuesto de benzoilpirazol representado por la fórmula (II) o su sal:
**(Ver fórmula)**donde
R^ es metilo o etilo,
R^ es un átomo de hidrógeno,
R" es metilo,
R^ es 2-metox¡etox¡,
R^ es metilsulfonilo,
que comprende el reordenamiento de un compuesto representados por la fórmula (Vil):
na
**(Ver fórmula)**donde R\ R^, R", R^ y R^ son como se han definido anteriormente.
10. Un proceso para producir un compuesto representado por la fórmula (Vil):
**(Ver fórmula)**donde
R^ es metilo o etilo,
R^ es un átomo de hidrógeno,
R" es metilo,
R^ es 2-metox¡etox¡,
R^ es metilsulfonilo,
que comprende hacer reaccionar un compuesto representados por la fórmula (IX):
**(Ver fórmula)**donde R4, R5 y R6 son como se han definido anteriormente, con un compuesto representado por la fórmula (VIII) o su sal:
**(Ver fórmula)**donde R1 y R2 son como se han definido anteriormente.
11. Un proceso para producir un compuesto representado por la fórmula (IX):
**(Ver fórmula)**donde
R4 es metilo,
R5 es 2-metoxietoxi,
R6 es metilsulfonilo,
que comprende hacer reaccionar un compuesto representado por la fórmula (X):
**(Ver fórmula)**donde R4, R5 y R6 son como se han definido anteriormente, con un agente de halogenación.
12. Un compuesto representado por la fórmula (X) o su sal:
**(Ver fórmula)**donde
R4 es metilo,
R5 es 2-metoxietoxi, y R6 es metilsulfonilo.
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