Composiciones biocidas que comprenden ésteres de oligoglicerol alcoxilado.

Composiciones biocidas, que comprenden:

(a) ésteres de diglicerol etoxilado de ácidos grasos insaturados,

(b) biocidas y, opcionalmente,

(c) componentes de aceite o codisolventes y/o

(d) emulgentes.

Composiciones biocidas que comprenden ésteres de oligoglicerol alcoxilado Campo de la invención

La presente invención se refiere al área de los agroquímicos y se refiere a composiciones biocidas que comprenden ésteres de oligoglicerol alcoxilado según se define en las reivindicaciones, y a su uso como adyuvantes para biocidas.

Antecedentes de la invención

Los biocidas, y en particular los plaguicidas, tales como fungicidas, insecticidas y herbicidas, son importantes agentes auxiliares para la agricultura para proteger a los cultivos y para aumentar su calidad y rendimiento de cosecha. Dependiendo de las diversas necesidades, a menudo muy específicas, existe una gran cantidad de compuestos activos que muestran estructuras químicas y comportamientos muy diferentes. No obstante, en la técnica actual se sabe que sigue siendo difícil preparar composiciones líquidas de estos compuestos activos que muestren una estabilidad satisfactoria, en especial si se almacenan a una temperaturas muy bajas o muy altas a lo largo de un periodo de tiempo largo. Además de la estabilidad durante el almacenamiento y de la capacidad para preparar mezclas en tanque estables, la influencia de los aditivos y los adyuvantes sobre la bioactuación es de mucha importancia. Su elección viene gobernada por muchos otros parámetros, tales como la facilidad de fabricación, un bajo perfil toxicológico y ecotoxicológico, su compatibilidad con formulaciones tales como concentrados emulsionares (EC), emulsiones de aceite en agua (EW), suspoemulsiones (SE) y suspensiones concentradas en agua (SC) o en aceite (OD).

Los ésteres de poliol etoxilado son conocidos desde hace tiempo como aditivos y adyuvantes en aplicaciones de agroquímicos. Por ejemplo, el documento DD 268147 A1 describe el uso de aceite de soja etoxilado como adyuvante para herbicidas, en especial la sal de bromoxinil potasio. El documento WO 96/022109 A1 (SEPPIC) divulga un grupo de ésteres de poliol etoxilado como ingrediente para formulaciones plaguicidas y farmacéuticas. Por últimos, los documentos EP 0539980 B1 y EP 0765602 B1, ambos cedidos a Kao, describen ésteres de di- y oligoglicerol en combinación con otros tensioactivos no iónicos como adyuvantes, en particular para herbicidas y estimulantes del crecimiento vegetal. Sin embargo, ninguno de estos adyuvantes muestra una actuación satisfactoria a través de un amplio espectro de diferentes biocidas.

Por tanto, el problema que subyace a la presente invención es solucionar las desventajas de la técnica actual. En particular, un objeto es proporcionar nuevos aditivos para composiciones agrícolas que combinen unas mejores propiedades adyuvantes para apoyar y aumentar la actuación de diversos biocidas, y una alta estabilidad de las composiciones a lo largo de tiempos de almacenamiento más largos y diferentes temperaturas de almacenamiento.

Descripción detallada de la invención

La presente invención se refiere a composiciones biocidas, que comprenden:

(a) ésteres de diglicerol etoxilado de ácidos grasos insaturados,

(b) biocidas y, opcionalmente,

(c) componentes de aceite y/o codisolventes y/o

(d) emulgentes.

De forma sorprendente, se ha observado que los ésteres de diglicerol etoxilado de ácidos grasos insaturados muestran una mejor actuación adyuvante comparados con compuestos no alcoxilados similares. Los productos mejoran las propiedades de control de hierbas adventicias de muchas formulaciones de biocidas acuosas, en especial de biocidas muy conocidos como, por ejemplo, glifosato o epoxiconazol. Las composiciones que comprenden ésteres de diglicerol etoxilado de ácidos grasos insaturados según la presente invención también muestran una mejor estabilidad durante el almacenamiento cuando se comparan, en especial, con etoxilados de sebo-amina.

Ésteres de oligoglicerol alcoxilado

Los ésteres de oligoglicerol y los productos de su alcoxilación representan tensioactivos no iónicos muy conocidos que pueden obtenerse según procedimientos convencionales de la química orgánica, por ejemplo, mediante esterificación directa o transesterificación del oligoglicerol alcoxilado relacionado con ácidos grasos o ésteres metílicos de ácidos grasos. Los ésteres de oligoglicerol alcoxilado que forman el compuesto (a) de la presente invención generalmente tienen la fórmula general (I):

0(AO)n3R3

I

R>0)nJ0CH2CHCH20]x(A0)n2R2 (I)

en la que R1, R2 y R3 representan independientemente hidrógeno o un radical acilo insaturado, lineal o ramificado, y opcionalmente sustituido con hidroxi, que tiene de 2 a 22, preferiblemente de 6 a 22, y más preferiblemente de 16 a 18 átomos de carbono, y hasta tres dobles enlaces, con la condición de que al menos uno de los grupos R1, R2 y R3 sea distinto del hidrógeno, AO significa una unidad de óxido de alquileno seleccionada de óxido de etileno, n1, n2 y n3 significan independientemente números enteros en el intervalo de 1 a 100, con la condición de que la suma (n1+n2+n3) sea un número entero en el intervalo de aproximadamente 10 a 200, y x significa 2.

Tal como muestra la fórmula (I), los ásteres de oligoglicerol alcoxilado cubren un amplio espectro de especies, puesto que la molécula puede adaptarse modificando una o más de las siguientes características estructurales:

- grado de oligomerización del esqueleto de glicerol;

- tipo y grado de alcoxilación;

- tipo de resto ácido graso; y

- grado de esterificación.

El oligoglicerol en el contexto de la presente descripción significa oligómeros del glicerol que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante condensación alcalina del glicerol bajo condiciones de alta temperatura o la policondensación de epiclorhidrina. Los oligómeros pueden ser lineales o ramificados, o incluso cíclicos. El grado medio de oligomerización está entre 1,1 y 10, preferiblemente entre 1,5 y 5, y más preferiblemente entre 2 y 4. Por razones de claridad, debe advertirse que el grado de oligomerización representa un valor promedio. Por ejemplo, un grado de oligomerización de 1,1 significa que se obtiene una mezcla que comprende aproximadamente 90% de glicerol sin reaccionar y 10% de oligómeros superiores, en particular diglicerol. Los ásteres de diglicerol según la presente invención generalmente comprenden aproximadamente 90% de ásteres de diglicerol y 10% de oligómeros superiores o son una mezcla bruta de glicerol oligomerizado con un grado de polimerización con un promedio de 2.

Por lo que se refiere a las unidades de óxido de alquileno, se indica que se pueden aplicar etoxilados. Es posible que los ásteres de oligoglicerol según la presente invención contengan hasta 200 unidades de óxido de etileno. Sin embargo, las especies preferidas contienen entre 5 y 50, y más en concreto entre 10 y 15 unidades de óxido de etileno.

Los ácidos grasos que forman la parte lipófila de la molécula pueden derivarse de ácidos carboxílicos de cadena corta o ácidos grados de cadena mediana o larga, tales como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido cáprico, ácido caprílico, ácido caprónico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido 12- hidroxiesteárico, ácido isoesteárico, ácido behénico y sus mezclas. Sin embargo, se prefieren los ácidos grasos insaturados como, por ejemplo, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido linólico, ácido linoleico, ácido linoleico conjugado, ácido ricinoleico y sus mezclas, que incluyen mezclas de ácidos grasos de calidad técnica obtenidos, por ejemplo, del aceite de girasol, aceite de girasol con alto contenido en oleico (HOSO), aceite de linaza, aceite de oliva y similares.

Los ásteres de oligoglicerol alcoxilado pueden estar total o parcialmente esterificados.

Se prefieren particularmente los ásteres de diglicerol etoxilado de ácidos grasos insaturados.

Biocidas

Un biocida, también denominado agente bioactivo (componente b) en el contexto de la presente invención, es un agente de protección de plantas, más en concreto una sustancia química capaz de matar diferentes formas de organismos vivos, que se emplea en campos como la medicina, la agricultura, la silvicultura, y el control de mosquitos. También dentro del grupo de los biocidas se encuentran los denominados reguladores del crecimiento vegetal. Normalmente, los biocidas se dividen en dos subgrupos:

- plaguicidas, que incluyen fungicidas, herbicidas, insecticidas, algicidas, molusquicidas, miticidas y rodenticidas (en la presente, The Pesticide Manual, 14a edición, BCPC 2006, se incluye como referencia, ya que proporciona información acerca del modo de acción individual de los ingredientes activos), y

- antimicrobianos,... [Seguir leyendo]

1.- Composiciones biocidas, que comprenden:

(a) ésteres de diglicerol etoxilado de ácidos grasos insaturados,

(b) biocidas y, opcionalmente,

(c) componentes de aceite o codisolventes y/o

(d) emulgentes.

2.- Composiciones según la reivindicación 1, que se caracterizan porque comprenden, como componente (a), ésteres de oligoglicerol alcoxilado según la fórmula general (I):

0(AO)n3R3

I

R1(A0)ni[0CH2CHCH20]x(A0)n2R2 (I)

en la que R1, R2 y R3 representan independientemente hidrógeno o un radical acilo insaturado, lineal o ramificado, y opcionalmente sustituido con hidroxi, que tiene de 2 a 22 átomos de carbono, y hasta tres dobles enlaces, con la condición de que al menos uno de los grupos R1, R2 y R3 sea distinto del hidrógeno, AO significa óxido de etileno, n1, n2 y n3 significan independientemente números enteros en el intervalo de 1 a 100, con la condición de que la suma (n1+n2+n3) sea un número entero en el intervalo de aproximadamente 10 a 200, y x significa 2.

3.- Composiciones según la reivindicación 1 o 2, que se caracterizan porque comprenden biocidas (componente b) seleccionados del grupo que consiste en herbicidas, fungicidas, insecticidas y reguladores del crecimiento vegetal.

4.- Composiciones según una cualquiera de las anteriores reivindicaciones 1 a 3, que se caracterizan porque comprenden biocidas (componente b) seleccionados del grupo que consiste en azoles, estrobilurinas, difenil éteres, anilidas, organofosfatos, piretroides sintéticos, neonicotinoides, oxadiazinas, benzoilureas, carbamatos de fenilo, cloroacetamidas, tricetonas, ácidos piridincarboxílicos, ciclohexandiona oximas, fenilpirazoles, glifosato y sus sales, y sus mezclas.

5.- Composiciones según una cualquiera de las anteriores reivindicaciones 1 a 4, que se caracterizan porque comprenden biocidas (componente b) seleccionados del grupo que consiste en oxiflurofeno, propanilo, clorpirifos, bifentrina, deltametrina, azoxiestrobina, krexoximo-metilo, lambda-cihalotrina, novalurona, lufenurona, imidacloprid, tiacloprid, indoxacarb, oxifluorfeno, fluroxipir y sus ésteres, fenmedifamo, desmedifamo, acetoclor, tebuconazol, epoxiconazol, propiconazol, fenbuconazol, triademenol, fipronilo, y sus mezclas.

6.- Composiciones según una cualquiera de las anteriores reivindicaciones 1 a 5, que se caracterizan porque comprenden componentes de aceite o codisolventes (componente c) seleccionados del grupo que consiste en alcoholes de Guerbet basados en alcoholes grasos que tienen de 6 a 18 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, o ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13 ramificados con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, ésteres metílicos de ácidos grasos C6-C22, esteres de ácidos grasos C6-C22 lineales con alcoholes ramificados, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos C18-C38 con alcoholes grasos C6-C22 lineales o ramificados, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polihidroxílicos y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos basados en ácidos grasos C6-C10, mezclas de mono-/d¡- /triglicéridos líquidas basadas en ácidos grasos C6-C18, ésteres de alcoholes grasos C6-C22 y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, ésteres de ácidos dicarboxílicos C2-C12 con alcoholes lineales o ramificados que tienen de 1 a 22 átomos de carbono, o polioles que tienen de 2 a 10 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcohol graso C6-C22 lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, basados en alcoholes grasos que tienen de 6 a 18, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de monoproplenglicol con ácidos C2-C18 y ácido benzoico, ésteres del ácido benzoico con alcoholes C6-C22 lineales y/o ramificados, dialquil éteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos que tienen de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos que abren el anillo de ésteres de ácido graso epoxidado con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o nafténicos, aceites minerales y sus mezclas.

7.- Composiciones según una cualquiera de las anteriores reivindicaciones 1 a 6, que se caracterizan porque dichos componentes de aceite muestran una estructura de éster.

8.- Composiciones según una cualquiera de las anteriores reivindicaciones 1 a 7, que se caracterizan porque dichos componentes de aceite son seleccionados del grupo que consiste en adipatos, lactatos, ásteres metílicos de aceites vegetales y ásteres de alquilo.

9.- Composiciones según una cualquiera de las anteriores reivindicaciones 1 a 8, que se caracterizan porque 5 comprenden emulgentes (componente d) seleccionados del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos y

aniónicos, o sus mezclas.

10.- Composiciones según una cualquiera de las anteriores reivindicaciones 1 a 9, que se caracterizan porque comprenden:

(a) del 0,1% al 99% en peso de ásteres de diglicerol etoxilado de ácidos grasos insaturados,

(b) del 1 % al 99,1 % en peso de biocidas,

(c) de 0 al 50% en peso de componentes de aceite o codisolventes, y

(d) de 0 al 15% en peso de emulgentes,

con la condición de que los números, opcionalmente junto con el agua, sumen 100% en peso.

11El uso de ásteres de diglicerol etoxilado de ácidos grasos insaturados como adyuvantes para biocidas.

12.- El uso según la reivindicación 11, que se caracteriza porque dichos adyuvantes se emplean en una mezcla

en tanque o en formulaciones de bote.