Composiciones biocidas que comprenden carbamatos.

Composiciones biocidas, que comprenden

(a) Carbamatos de acuerdo a la fórmula (I).

R2R3-N-(C≥O)O-R1 (I)

en la que R1 representa HO(CH2)n n representa un número entero de 3 a 22, R2 y R3 representan independientemente hidrógeno o grupos alquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, formando opcionalmente un sistema anular,

(b) biocidas y opcionalmente

(c) componentes de aceite / codisolventes y/o

(d) emulsionantes;

en las que los biocidas son fungicidas seleccionados de triazoles.

Composiciones biocidas que comprenden carbamatos Campo de la invención La presente invención se refiere al área de los productos agroquímicos y se refiere a composiciones biocidas que comprenden ciertos carbamatos y a su uso como disolventes o dispersantes para biocidas, en la que los biocidas son fungicidas seleccionados de triazoles.

Antecedentes de la invención Los biocidas, y en particular los pesticidas tal como fungicidas, insecticidas y herbicidas, son agentes auxiliares importantes para la agricultura con el fin de proteger y aumentar los rendimientos de cultivos. Dependiendo de las diversas y a menudo muy específicas necesidades existe una magnitud de principios activos que muestran estructuras químicas y comportamientos muy diferentes. Sin embargo, es bien conocido a partir del estado de la técnica que sigue siendo difícil preparar concentrados de estos principios activos que están exhibiendo una estabilidad satisfactoria, especialmente si se almacenan a temperaturas muy bajas o elevadas durante un período más largo. De hecho, las soluciones muestran una fuerte tendencia a separar o formar cristales, lo que hace necesario volver a dispersar los ingredientes activos en las composiciones antes de cada aplicación con el fin de obtener un producto homogéneo. Debido al hecho de que en los equipos de pulverización, que se utilizan habitualmente para la aplicación de formulaciones acuosas de agentes de tratamiento de plantas, varios filtros y boquillas están presentes, aparece un problema adicional que está relacionado con el bloqueo de estos filtros y boquillas, como resultado de la cristalización del compuesto activo durante la aplicación de caldos de pulverización acuosos en base a compuestos activos sólidos. La solicitud de patente Europea EP 0453899 B1 (Bayer) divulga el uso de los carbamatos derivados de ácidos grasos C6-C20 saturados como inhibidores de la cristalización para los derivados azólicos que se pueden aplicar como fungicidas. La solicitud de patente alemana DE 4112873 A1 divulga una composición que comprende un fungicida (triflorina) , dimetil amida de ácido láctico y un emulsionante. El documento WO 95/15686 divulga el uso de ésteres de ácido carbamida como inhibidores de la cristalización. El documento EP 1961301 A1 divulga composiciones biocidas que comprenden una dialquilamida de un ácido hidroxicarboxílico. El documento WO 08/069822 da a conocer concentrados en emulsión de azol biocida que comprende una amida. El documento FR 2910000 A1 divulga composiciones que comprenden bis (dialquil amidas) . El documento EP 0453915 A1 divulga el uso de N-alquil-lactamo como inhibidores de la cristalización. El documento DE 4331416 A1 divulga el uso de amidas de ácido fenilcarboxílico como inhibidores de la cristalización. Los productos que generalmente se encuentran en el mercado presentan un contenido limitado de biocidas y/o etiquetado peligroso y un perfil eco-tóxico no favorable.

El problema subyacente de la presente invención ha sido identificar nuevos disolventes adecuados para el desarrollo de nuevas composiciones biocidas con contenidos iguales o superiores de principios activos que los que se pueden obtener en el mercado. Los nuevos disolventes deben ser seguros y respetuosos del medio ambiente y deben permitir la obtención de composiciones biocidas concentradas (en promedio más de 15% de materia activa) , independientemente de la estructura química del biocida, en otras palabras necesitan ser disolventes excelentes para un amplio intervalo de herbicidas, insecticidas y fungicidas. Por último, otro objeto de la invención ha sido diseñar formulaciones de concentrados emulsionables con sistema específico de co-disolventes y emulsionantes que proporcionan estabilidad superior de la emulsión, en particular con respecto a la opacidad y la estratificación.

Descripción detallada de la invención La presente invención se refiere a composiciones biocidas, que comprende (a) carbamatos de acuerdo a la fórmula (II) ,

R2 R3-N- (C=O) O-R1 (II)

En la que R1 representa HO (CH2) n n representa un número entero de 3 a 22, R2 y R3 independientemente representa hidrógeno o grupos alquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, formando opcionalmente un sistema anular,

(b) biocidas y opcionalmente

(c) componentes de aceite y/o co-disolventes

(d) emulsionantes,

en las que los biocidas son funguicidas seleccionados de triazoles.

Sorprendentemente, se ha observado que los carbamatos, en particular, aquellos obtenidos a partir de la reacción entre carbonatos y aminas son disolventes / co-disolventes eficientes para plaguicidas. Por ejemplo, un carbamato 5

que muestra la fórmula (II)

** (Ver fórmula) **

obtenido por reacción de carbonato de etileno y dimetilamina es capaz de disolver o dispersar una amplia gama de biocidas 20% mejor que los disolventes conocidos por el estado de la técnica. La adición de componentes de aceite como co-disolventes, especialmente los que tienen una estructura éster a las composiciones conducen a formulaciones de concentrados emulsionables que muestran un aumento en el comportamiento y estabilidad de la emulsión, en particular con respecto a la opacidad y la estratificación.

Carbamatos Carbamatos (componente a) de acuerdo a la presente invención (componente a) como se define en las reivindicaciones se obtienen preferiblemente de una reacción de carbonatos y aminas. La preparación de carbamatos es bien conocida por el estado de la técnica. Por ejemplo, una amina (1, 05 moles) se carga en un matraz de cuatro bocas y se purga con un flujo de corriente de nitrógeno durante toda la reacción. Después de alcanzar una temperatura de 45 °C, por ejemplo un carbonato cíclico o alicíclico (1 mol) se añade gota a gota mientras se agita el contenido del matraz a aproximadamente 120 rpm. La velocidad de adición tiene que ser ajustada de manera que la temperatura de reacción no exceda los 60 °C. Después de la adición completa del carbonato el contenido del matraz se calienta hasta 60 °C. La reacción se sigue por medio del valor de amina que se determina por titulación. Después de que se alcanza un valor de amina constante el exceso de amina se elimina por destilación al vacío. Después de la destilación el valor amina es aproximadamente cero. Típicamente, los carbamatos siguen la fórmula general (I) ,

R2 W-N- (C=O) O-R1 (I)

en la que R1 significa HO (CH2) n n representa un número entero de 3 a 22, R2 y R3 representan independientemente hidrógeno o grupos alquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, formando opcionalmente un sistema anular. Las especies más preferidas que exhiben el mejor rendimiento en disolución o dispersión de un amplio número de diferentes biocidas durante un largo período y ambos a temperaturas bajas y altas son los carbamatos derivados de carbonato de etileno y carbonatos de propileno, especialmente cuando se hacen reaccionar con dimetilamina o morfolina.

Biocidas Un biocida (componente b) en el contexto de la presente invención son -fungicidas de triazol tales como azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, fluotrimazol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol , miclobutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefón, triadimenol, triticonazol, quinconazol y sus mezclas Componentes de aceite / codisolventes Los componentes de aceites adecuados (componente c) son, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos que tienen de 6 a 18, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales C6-C22 con alcoholes grasos lineales o ramificados C6-C22 o ésteres de ácidos carboxílicos ramificados C6-C13 con alcoholes grasos lineales o ramificados C6-C22, tales como, por ejemplo, miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de estearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo,... [Seguir leyendo]

1. Composiciones biocidas, que comprenden (a) Carbamatos de acuerdo a la fórmula (I) .

R2R3-N- (C=O) O-R1 (I) R1 R2 R3

en la que representa HO (CH2) n n representa un número entero de 3 a 22, y representan independientemente hidrógeno o grupos alquilo que tienen de 1 a 12 átomos de carbono, formando opcionalmente un sistema anular,

(b) biocidas y opcionalmente

(c) componentes de aceite / codisolventes y/o

(d) emulsionantes;

en las que los biocidas son fungicidas seleccionados de triazoles.

2. Composiciones de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizadas porque comprenden como componente (a) carbamatos de la fórmula (I) en la que R1 significa HO (CH2) n y n representa un número entero de 3.

3. Composiciones de acuerdo a la reivindicación 1 o 2, caracterizadas porque dichos componentes de aceite / codisolventes (componente c) se seleccionan del grupo que consiste en alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos que tienen de 6 a 18, ésteres de ácidos grasos lineales C6-C22 con alcoholes grasos lineales o ramificados C6-C22 o ésteres de ácidos carboxílicos ramificados C6-C13 con alcoholes grasos lineales o ramificados C6-C22, ésteres de metilo de ácidos grasos C6-C22, ésteres de ácidos grasos lineales C6-C22 con alcoholes ramificados, ésteres de ácidos alquilhidroxi carboxílicos C18-C38 con alcoholes grasos lineales o ramificados C6-C22, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polihídricos y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos basados en ácidos grasos C6-C10, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos basadas en ácidos grasos C6-C18, ésteres de alcoholes grasos C6-C22 y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, ésteres de ácidos dicarboxílicos C2-C12 con alcoholes lineales o ramificados que tienen de 1 a 22 átomos de carbono o polioles que tienen de 2 a 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos C6-C22 lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, basados en alcoholes grasos que tienen de 6 a 18, preferentemente de 8 a 10, átomos de carbono, ésteres de monopropilenglicol con ácidos C2-C18 y ácido benzoico, ésteres de ácido benzoico con alcoholes C6-C22 lineales y/o

ramificados, éteres de dialquilo lineales o ramificados, simétricos o asimétricos que tienen de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura de anillo de ésteres de ácido graso epoxidado con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o nafténicos, aceites minerales y mezclas de los mismos.

4. Composiciones de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 3, caracterizadas porque dichos componentes de aceite muestran una estructura de éster.

5. Composiciones de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 4, caracterizadas porque dichos componentes de aceite se seleccionan del grupo que consiste en adipatos, ésteres de metilo de aceites vegetales y ésteres de alquilo.

6. Composiciones de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 5, caracterizadas porque dichos emulsionantes (componente d) representan tensioactivos no iónicos y/o aniónicos.

7. Composiciones de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes 1 a 6, caracterizadas porque las mismas comprenden:

(a) 0, 1 a 99 % en peso de carbamatos de acuerdo a la fórmula (1) ,

(b) 1 a 99.1 % en peso de biocidas,

(c) 0 a 50 % en peso componentes de aceite / codisolventes y

(d) 0 a 15 % en peso de emulsionantes

con la condición de que los números se suman opcionalmente con agua hasta 100% del peso corporal, en el que los biocidas son fungicidas seleccionados de triazoles.

8. Uso de carbamatos tal como se define en la reivindicación 1 como disolventes o dispersantes para biocidas, en los que los biocidas son fungicidas seleccionados de triazoles.