Polímeros de estireno expandibles.

Polímeros de estireno expandibles (EPS) o granulados de polímero de estireno expandible (EPS) ignífugos,

preferentemente con agentes retardantes de llama sin halógenos, con al menos un agente expansor, que como sistema de agentes retardantes de llama contienen una combinación de al menos un compuesto de fósforo como agente retardante de llama y al menos un compuesto de azufre, un compuesto con contenido de azufre y/o azufre como agente o sinergista de protección adicional contra las llamas, caracterizados por que

a) el compuesto de fósforo es

- fósforo elemental, en particular fósforo rojo, y/o

- al menos un compuesto inorgánico de fósforo o hidrolizados o sales de este y/o

- al menos un compuesto orgánico de fósforo de la fórmula general (I) o (II) o hidrolizados o sales de este en el que los radicales R1, R2 y R3 representan respectivamente radicales orgánicos o inorgánicos, independientes entre sí,

y por que

b) el compuesto de azufre

- es un azufre elemental y/o

- al menos un compuesto inorgánico u orgánico de azufre o un compuesto que contiene azufre.

La presente invención se refiere según un primer aspecto a polímeros de estireno expandióles (EPS) ignífugos con al menos un agente expansor, que contienen como sistema de agentes retardantes de llama una combinación de al menos un compuesto de fósforo como agente retardante de llama y al menos un compuesto de azufre como agente adicional o sinergista retardante de llama.

La invención se refiere además a un procedimiento para la fabricación de estos polímeros de estireno, además de a espumas de polímero de estireno protegidas con estos sistemas de agentes retardantes de llama y a un procedimiento para su producción, así como al uso especial de los sistemas de agentes retardantes de llama arriba indicados en polímeros de estireno expandióles y espumas de polímero de estireno.

La invención se refiere en un segundo aspecto especialmente ventajoso a polímeros de estireno expandióles (EPS) ignífugos con al menos un agente expansor, que contienen como agentes retardantes de llama al menos un compuesto de fósforo con la fórmula general (I) o hidrolizados o sales de este:

(I)

en la que los radicales R representan, independientemente entre sí: -H, alquilo C1-C15 sustituido o no sustituido, alquenilo C1-C15, clcloalqullo C3-C8, arilo C6-Ci8, alquiloarilo C7-C3, alcoxi-Ci-C8 o alquiltio-Ci-C8, o bien -OH o -SH así como sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, de amonio o de fosfonio.

La invención, conforme al segundo aspecto, se refiere además a un procedimiento para la fabricación de estos polímeros de estireno, además de a espumas de polímero de estireno protegidas con estos agentes retardantes de llama y a un procedimiento para su fabricación, así como al uso especial de los agentes retardantes de llama arriba indicados en polímeros de estireno expandióles y en espumas de polímero de estireno.

Primer aspecto de la invención (reivindicaciones 1 a 12Y

El equipamiento de las espumas de polímero con agentes retardantes de llama es importante o un requisito imprescindible en muchos campos. La reglamentación sobre el uso de espumas de partículas de poliestireno a partir de poliestireno expandióle (EPS) o de placas de espuma de poliestireno extruidas (XPS) como material aislante para edificios exige en la mayoría de los casos una protección contra las llamas. Los polímeros, homopolímeros o copolímeros de poliestireno se suelen hacer fuertemente pirorretardantes con compuestos con contenido en halógenos, en particular compuestos orgánicos bromados como el hexabromociclododecano (HBCD). Estos y una serie de otras sustancias bromadas están siendo cuestionados o ya prohibidos debido a su potencial peligro para el medio ambiente y para la salud.

Como alternativa existen numerosos agentes retardantes de llama exentos de halógenos. Sin embargo, para lograr el mismo efecto retardante de llama, los agentes retardantes de llama exentos de halógenos suelen tener que emplearse, por lo general, en cantidades más elevadas que los agentes retardantes de llama que llevan halógenos.

Por este motivo, entre otros, los agentes retardantes de llama exentos de halógenos, que se pueden emplear en polímeros termoplásticos compactos, a menudo no se pueden emplear del mismo modo en espumas de polímero, ya que o bien perturban el proceso de espumado o bien afectan negativamente a las propiedades mecánicas y térmicas de la espuma de polímero. En la producción de poliestireno expandióle mediante polimerización en suspensión, las elevadas cantidades de agentes retardantes de llama también pueden reducir la estabilidad de la suspensión y, con ello, perturbar o afectar negativamente al proceso de producción.

El efecto de los agentes retardantes de llama empleados en polímeros compactos en espumas de polímero a menudo no es predecible debido a las particularidades de dicho tipo de espumas y a las distintas reacciones al fuego o bien debido a las distintas pruebas de comportamiento en fuego.

Del estado de la técnica se conoce básicamente el uso de sustancias fosforadas en polímeros expandlbles:

En EP-A 834 529 se describen polímeros de estlreno expandibles que, como agente retardante de llama exento de halógenos, contienen una mezcla de un compuesto de fósforo y un hidróxido metálico deshidratante. Preferentemente, se Incorpora entre un 5 y un 1 % en peso de Mg(OH) y entre un 5 y un 1 % en peso de fosfato de trifenilo (TPP) en pollestireno fundido en un extrusor y se granula, y el granulado se impregna posteriormente con una suspensión acuosa con agente expansor. En WO /34342 se describe un procedimiento para la producción de poliestireno expandióle por polimerización en suspensión de estireno con presencia de entre un 5 y un 5 % en peso de grafito expandióle y posiblemente con entre el 2 y el 2 % en peso de un compuesto de fósforo como agente retardante de llama.

Además, por ejemplo en WO 26/27241, se describe un agente retardante de llama exento de halógenos para espumas de polímero, en concreto el compuesto de fósforo 9,1-dihidro-9-oxa-1-fosfafenantreno-1-óxido (6H- dibenzo(c,e)-oxafosforln-6-óxido, DOP-O, CAS [35948-25-5]).

Este agente retardante de llama se puede emplear razonablemente bien, pero aún existe la necesidad de hacer estos polímeros o espumas de polímero más resistentes al fuego y aumentar esta resistencia con el menor contenido posible de agentes retardantes de llama o sin elevar el contenido de agentes retardantes de llama.

El cometido de este primer aspecto de la presente Invención es, por tanto, crear un polímero de estireno expandióle (EPS) ignífugo y con buena resistencia al fuego, con un contenido bajo de agentes retardantes de llama, y de buena calidad.

Aquí es especialmente conveniente que el polímero pueda cumplir los estrictos requisitos de resistencia al fuego para, por ejemplo, el ámbito de la construcción, como por ejemplo el ensayo de resistencia al fuego B2 según DIN 412-2 o el ensayo de reacción al fuego según EN 11925-2.

Además, también es cometido del primer aspecto de la invención crear un procedimiento ventajoso para la producción de dicho tipo de polímeros de estireno.

Otro objetivo del primer aspecto de la invención consiste en crear una espuma de polímero de estireno ignífuga y exenta de halógenos, pero de la calidad correspondiente, con una buena reacción al fuego así como buenas propiedades mecánicas, así como un procedimiento de producción ventajoso para ello.

Estos cometidos se resuelven mediante las reivindicaciones independientes 1, 5, 8 y 12 del primer aspecto de la invención.

El objetivo se resuelve con un polímero de estireno o una espuma de polímero de estireno del tipo mencionado al principio que contiene en el sistema de agentes retardantes de llama un compuesto de fósforo, que actúa como agente retardante de llama y que es

fósforo elemental, en particular fósforo rojo, y/o

al menos un compuesto inorgánico de fósforo o hidrolizados o sales de este y/o

al menos un compuesto orgánico de fósforo de la fórmula general (I) o (II) o hidrolizados o sales de este

en el que los radicales R-i, R2 y R3 son radicales orgánicos o inorgánicos independientes entre sí, y en el que el compuesto de azufre que actúa como agente o sinergista retardante de llama

es un azufre elemental y/o

al menos un compuesto inorgánico u orgánico de azufre o un compuesto que contiene azufre.

Sorprendentemente, se ha comprobado que los polímeros de estireno o espumas de polímero de estireno protegidos contra las llamas de este modo presentan un efecto mejorado en un grado inesperado como agente retardante de llama. Esto permite reducir la cantidad total de agentes retardantes de llama, lo que conlleva numerosas ventajas, entre otras en el proceso de producción, en cuanto a costes, propiedades mecánicas del producto, etc. En particular, no afecta considerablemente al proceso de espumado ni a las propiedades mecánicas de la espuma, con lo que se consigue un producto de alta calidad.

Bajo el término compuestos de fósforo, se entienden o subsumen en el presente texto tanto fósforo elemental como también compuestos de fósforo, orgánicos e inorgánicos, y/o compuestos que contienen fósforo, así como hldrollzados o sales de éste.

El fósforo elemental se da en cuatro modificaciones alotrópicas como fósforo blanco, rojo, negro y violeta. Cada uno de estos grupos básicos forma distintas estructuras cristalinas, con lo que también se producen diferencias en... [Seguir leyendo]

1. Polímeros de estireno expandibles (EPS) o granulados de polímero de estireno expandible (EPS) Ignífugos, preferentemente con agentes retardantes de llama sin halógenos, con al menos un agente expansor, que como sistema de agentes retardantes de llama contienen una combinación de al menos un compuesto de fósforo como agente retardante de llama y al menos un compuesto de azufre, un compuesto con contenido de azufre y/o azufre como agente o slnerglsta de protección adicional contra las llamas, caracterizados por que

a) el compuesto de fósforo es

- fósforo elemental, en particular fósforo rojo, y/o

- al menos un compuesto Inorgánico de fósforo o hldrollzados o sales de este y/o

- al menos un compuesto orgánico de fósforo de la fórmula general (I) o (II) o hidrolizados o sales de este

en el que los radicales R-i, R2 y R3 representan respectivamente radicales orgánicos o inorgánicos, independientes entre sí,

y por que

b) el compuesto de azufre - es un azufre elemental y/o

al menos un compuesto inorgánico u orgánico de azufre o un compuesto que contiene azufre.

2. Polímeros expandibles según la reivindicación 1, caracterizados por que el/los compuesto(s) de fósforo está(n) contenido(s) en una cantidad de entre un ,5 y un 25 % en peso, en particular entre un 3 y un 15 % en peso, en relación con el peso total del polímero,

y/o

por que el/los compuesto(s) de fósforo presenta(n) una reducción de peso menor al 1 % en peso en un análisis realizado por gravimetría (TGA), por debajo de los 115 °C.

3. Polímeros expandibles según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados por que el/los compuesto(s) de azufre está(n) contenido(s) en una cantidad de entre el ,5 y el 25 % en peso, en particular entre el 3 y el 15 % en peso, en relación con el peso total del polímero,

o

por que contienen ciclooctaazufre (S8) amarillo en una cantidad de entre el ,1 y el 1 % en peso, en particular de entre aproximadamente el ,5 y el 5 % en peso, más preferentemente aproximadamente el 2 % en peso, en relación con el peso total del polímero,

y/o

por que el/los compuesto(s) de azufre presenta(n) una reducción de peso menor al 1 % en peso en un análisis realizado por gravimetría (TGA) por debajo de los 115 °C

y/o

por que el/los compuesto(s) de azufre presenta(n) al menos un enlace disulfuro, en el que al menos uno de los átomos de azufre está presente en una forma bivalente, por ejemplo cisteína, bisulfuro de amilfenol y/o bisulfuro de poli-tert-butilfenol.

4. Polímeros expandibles según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizados por que los polímeros expandibles consisten en homopolímeros y copolímeros de estireno, preferentemente poliestireno cristal blanco (GPPS), poliestireno de alto impacto (HIPS), poliestireno de polimerización aniónica o poliestireno de alto impacto de polimerización aniónica (A-IPS), copolímeros de estireno alfa-metilestireno, polímeros de acrilonitrilo butadieno

estireno (ABS), estireno acrilonitrilo (SAN), acriléster estireno acrilonitrilo (ASA), metacrilato de metilo butadieno estireno (MBS), metacrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno-estireno (MABS), polímeros o mezclas de estos, o con poliéter de fenilo (PPE) o polisulfuro de fenilo (PPS).

5. Procedimiento para la producción de polímeros de estireno expandibles ignífugos según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que como agente retardante de llama se emplea al menos un compuesto de fósforo según una de las reivindicaciones anteriores así como, a modo de agente o sinergista retardante de llama adicional, al menos un compuesto de azufre según una de las reivindicaciones anteriores.

6. Procedimiento para la producción de polímeros expandibles (EPS) ignífugos según la reivindicación 5,

en el que se mezclan el/los compuesto(s) de fósforo y el/los compuesto(s) de azufre y un agente expansor con una masa fundida de polímero de estireno con la ayuda de un mezclador dinámico o estático y a continuación se granulan

o

en el que el/los compuesto(s) de fósforo y el/los compuesto(s) de azufre se mezclan con polímero de estireno aún en forma de gránulos con ayuda de un mezclador dinámico o estático y se funden y, a continuación, la masa fundida se mezcla con agente expansor y se granula

o

- en el que el/los compuesto(s) de fósforo y el/los compuesto(s) de azufre se mezclan con EPS aún en forma de gránulos con ayuda de un mezclador dinámico o estático y, a continuación, la mezcla se funde y se granula

o

- en el que la producción de granulado se efectúa mediante polimerización en suspensión de estireno en una suspensión acuosa en presencia del/de los compuesto(s) de fósforo y del/de los compuesto(s) de azufre y de un agente expansor.

7. Procedimiento para la producción de polímeros expandibles de estireno (EPS) ignífugos según la reivindicación 5 o 6 que comprende los siguientes pasos:

- Dosificación conjunta en un extrusor de granulado de PS o EPS con un peso molecular de Mw > 12. g/mol, preferentemente entre 15. y 25. g/mol, más preferentemente entre 18. y 22. g/mol, así como del/de los compuesto(s) de fósforo y del/de los compuesto(s) de azufre y posiblemente de uno o varios aditivos más, en particular

a) sinergistas retardantes de llama, por ejemplo generadores de radicales térmicos como el peróxido de dicumilo, en una concentración de entre el ,1 y el 2 % en peso,

b) opacificantes de infrarrojos, por ejemplo grafito, negro de carbono, aluminio, dióxido de titanio, en una concentración de entre el ,1 y el 1 % en peso,

c) estabilizadores, por ejemplo sustancias generadoras de radicales nitroxilo, como HTEMPO, en una concentración de entre el ,1 y el 1 % en peso,

d) otros agentes retardantes de llama halogenados o exentos de halógenos, por ejemplo HBCD, DOP-O, hidróxido de magnesio, en una concentración de entre el ,1 y el 2 % en peso y/o

e) materiales de relleno, por ejemplo creta, talco, silicatos, en una concentración de entre el ,1 y el 2 % en peso.

- Fundición conjunta de todos los componentes en el extrusor

- Adición opcional de al menos un agente expansor

- Mezcla de todos los componentes a una temperatura > 12 °C

- Granulación mediante granulación sumergida a presión, por ejemplo a entre 1 y 2 bar, hasta una tamaño de gránulo < 5 mm, preferentemente entre ,2 y 2,5 mm, a una temperatura del agua de entre 3 y 1 °C, en particular de entre 5 y 8 °C,

- Posiblemente, revestimiento superficial con agentes de recubrimiento, por ejemplo silicatos, sales metálicas de ácidos grasos, ásteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos.

8. Polímeros de estireno expandible (EPS) ignífugos obtenibles mediante un procedimiento según una de las reivindicaciones 5 a 7.

9. Espuma de polímero de estireno, en particular espuma de partículas de polímero de estireno o de placas de espuma rígida eximidas de poliestireno (XPS), que contiene como agente retardante de llama al menos un compuesto de fósforo según la reivindicación 1 o 2, así como, a modo de agente o sinergista retardante de llama adicional, al menos un compuesto de azufre según una de las reivindicaciones de 1 a 3.

1. Espuma de polímero de estireno según la reivindicación 9, obtenible a partir de polímeros expandibles ignífugos según una de las reivindicaciones 1 a 4, en particular mediante la espumación y sinterización de polímeros o mediante extrusión.

11. Espuma de polímero de estireno según la reivindicación 9 o 1 con una densidad de entre 7 y 2 g/l y/o una estructura celular predominantemente de celdillas cerradas con más de ,5 celdillas por mm3 o bien una estructura en la que más del 8 % de las celdillas son cerradas.

12. Uso de al menos un compuesto de fósforo como agente retardante de llama según la reivindicación 1 o 2, en combinación con al menos un compuestos de azufre a modo de agente o sinergista retardante de llama adicional según una de las reivindicaciones de la 1 a la 3,

- en polímeros de estireno expandibles (EPS) o granulados de polímero de estireno expandibles (EPS) según una de las reivindicaciones de la 1 a la 4,

- en espumas de polímero de estireno, en particular en espumas de partículas de polímero de estireno,

obtenibles mediante la espumación de polímeros expandibles, o en espumas rígidas eximidas de poliestireno (XPS).

13. Polímeros de estireno expandibles (EPS) o granulados de polímero de estireno expandióle ignífugos, que contienen al menos un agente expansor, en los que está contenido como agente retardante de llama al menos un compuesto de fósforo de la siguiente fórmula general (I), o hidrolizados o sales de este:

en la que los radicales R representan, Independientemente entre sí:

-H, alquilo C1-C15 sustituido o no sustituido, alquenilo C1-C15, cicloalquilo C3-C8, arilo Ce-Cis, alquiloarilo C7-C3, alcoxi-Ci-Cs o alquiltlo-Ci-Cs, o bien -OH o -SH así como sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos, de amonio o de fosfonio, caracterizados por que a modo de agente o sinergista de protección adicional contra las llamas contienen azufre y/o al menos un compuesto con contenido de azufre o un compuesto de azufre.

14. Polímeros expandibles según la reivindicación 13, caracterizados por que los radicales R representan grupos alquilo, grupos alcoxl o grupos alquitio con entre 1 y 4 átomos de carbono, preferentemente entre 1 y 2 átomos de carbono,

por que los radicales R presentan un sustituyente que contiene azufre o fósforo, y/o

por que como compuesto de fósforo está contenido 1-óxido de 9,1-dihidro-9-oxa-1-fosfafenantreno (DOPO),

o

(I)

y/o

O

H

su producto hidrolizado o sal metálica,

y/o

porque el/los compuesto(s) de fósforo está(n) contenido(s) a modo de agente retardante de llama en una cantidad de entre el ,5 y el 25 % en peso, en particular entre el 3 y el 15 % en peso, en relación con el peso total del polímero.

15. Polímeros expandióles según la reivindicación 13 o 14, caracterizados por que contienen ciclooctaazufre (S8) amarillo, en una cantidad de entre el ,1 y el 1 % en peso, en particular entre aproximadamente el ,5 y el 5 % en peso, preferentemente aproximadamente el 2 % en peso, en relación con el peso total del polímero, y/o

por que los compuestos con contenido de azufre o los compuestos de azufre presentan una reducción de peso menor al 1 % en peso en un análisis realizado por gravimetría (TGA) por debajo de los 115 °C,

y/o

por que el compuesto con contenido de azufre o el compuesto de azufre presenta al menos un enlace disulfuro, en el que al menos uno de los átomos de azufre está presente en una forma bivalente, por ejemplo cisteína, bisulfuro de amilfenol y/o bisulfuro de poli-tert-butilfenol.

16. Polímeros expandióles según una de las reivindicaciones 13 a 15, caracterizados por que los polímeros expandióles consisten en homopolímeros y copolímeros de estireno, preferentemente poliestireno cristal blanco (GPPS), poliestireno de alto impacto (HIPS), poliestireno de polimerización aniónica o poliestireno de alto impacto de polimerización aniónica (A-IPS), copolímeros de estireno alfa-metilestireno, polímeros de acrilonitrilo butadieno estireno (ABS), estireno acrilonitrilo (SAN), acriléster estireno acrilonitrilo (ASA), metacrilato de metilo butadieno estireno (MBS), metacrilato de metilo-acrilonitrilo-butadieno-estireno (MABS), polímeros o mezclas de estos, o con poliéter de fenilo (PPE).

17. Procedimiento para la producción de polímeros de estireno expandióles ignífugos según una de las reivindicaciones 13 a 16, caracterizados por que como agente retardante de llama se emplea al menos un compuesto de fósforo de la fórmula general (I) según la reivindicación 13 o 14, o bien hidrolizados de anillo abierto o sales de este, así como, a modo de agente o sinergista retardante de llama adicional, azufre y/o al menos un compuesto con contenido de azufre o un compuesto de azufre según una de las reivindicaciones 1,3, 13 y/o 15.

18. Procedimiento para la producción de polímeros de estireno expandióles (EPS) ignífugos según la reivindicación 17,

en el que el compuesto de fósforo, el azufre o el compuesto de azufre y un agente expansor se mezclan con una masa fundida de polímero de estireno con la ayuda de un mezclador dinámico o estático y, a continuación, se granulan

o

en el que el compuesto de fósforo y el azufre o el compuesto de azufre se mezclan con ayuda de un mezclador dinámico o estático con polímero de estireno aún en forma de gránulos y se funden y, a continuación, la masa fundida se mezcla con agente expansor y se granula

o

- en el que el compuesto de fósforo y el azufre o el compuesto de azufre se mezclan con ayuda de un mezclador dinámico o estático con EPS aún en forma de gránulos y, a continuación, la mezcla se funde y se granula

o

- en el que la producción de granulado se efectúa mediante polimerización en suspensión de estireno en una suspensión acuosa en presencia del compuesto de fósforo, el azufre o el compuesto de azufre y de un agente expansor.

19. Procedimiento para la producción de polímeros de estireno expandióles (EPS) ignífugos según la reivindicación 17 o 18, que comprende los siguientes pasos:

Dosificación conjunta en un extrusor de granulado de PS o EPS con un peso molecular de Mw > 12. g/mol, preferentemente entre 15. y 25. g/mol, especialmente entre 18. y 22. g/mol, así como del compuesto de fósforo, el azufre o el compuesto de azufre y posiblemente de uno o varios aditivos más, en particular

a) sinergistas retardantes de llama, por ejemplo generadores de radicales térmicos como el peróxido de dicumilo, en una concentración de entre el ,1 y el 2 % en peso,

b) opacificantes de infrarrojos, por ejemplo grafito, negro de carbono, aluminio, dióxido de titanio, en una concentración de entre el ,1 y el 1 % en peso,

c) estabilizadores, por ejemplo sustancias generadoras de radicales nitroxilo, como HTEMPO, en una concentración de entre el ,1 y el 1 % en peso,

d) otros agentes retardantes de llama halogenados o exentos de halógenos, por ejemplo HBCD, DOP-O, hidróxido de magnesio, en una concentración de entre el ,1 y el 2 % en peso y/o

e) materiales de relleno, por ejemplo creta, talco, silicatos, en una concentración de entre el ,1 y el 2 % en peso.

Fundición conjunta de todos los componentes en el extrusor

Adición opcional de al menos un agente expansor

Mezcla de todos los componentes a una temperatura > 12 °C

Granulación mediante granulación sumergida a presión, por ejemplo a entre 1 y 2 bar, hasta una tamaño de gránulo < 5 mm, preferentemente entre ,2 y 2,5 mm, a una temperatura del agua de entre 3 y 1 °C, en particular de entre 5 y 8 °C,

Posiblemente, revestimiento superficial con agentes de recubrimiento, por ejemplo silicatos, sales metálicas de ácidos grasos, ásteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos.

2. Polímeros de estireno expandióle (EPS) ignífugos obtenibles conforme a un procedimiento según una de las reivindicaciones 17 a 19.

21. Espuma de polímero de estireno, en particular espuma de partículas de polímero de estireno o de placas de espuma rígida extruidas de poliestireno (XPS), que contiene como agente retardante de llama al menos un compuesto de fósforo de la fórmula general (I) según una de las reivindicaciones 13 o 14, o bien hidrolizados o sales de éste, así como, a modo de agente o sinergista retardante de llama adicional, azufre y/o al menos un compuesto con contenido de azufre o un compuesto de azufre según una de las reivindicaciones 1, 3, 13 y/o 15.

22. Espuma de polímero de estireno según la reivindicación 21, obtenible de polímeros expandióles ignífugos según una de las reivindicaciones 13 a 16, en particular de polímeros de estireno expandióles (EPS), en particular mediante la espumación y sinterización de los polímeros o mediante extrusión.

23. Espuma de polímero de estireno según la reivindicación 21 o 22, con una densidad de entre 7 y 2 g/l y/o una estructura celular predominantemente de celdillas cerradas con más de ,5 celdillas por mm3 o bien una estructura en la que más del 8 % de las celdillas son cerradas.

24. Uso de al menos un compuesto de fósforo de la fórmula general (I) según la reivindicación 13 o 14, o bien hidrolizados o sales de este, en combinación con azufre y/o un compuesto con contenido de azufre o un compuesto de azufre según una de las reivindicaciones 1, 3, 13 y/o 15 a modo de agente o sinergista retardante de llama,

- en polímeros de estireno expandióles (EPS) o granulados de polímero de estireno expandióles (EPS) según la reivindicación 16,

o

en espumas de polímero de estireno, en particular en espumas de partículas de polímero de estireno, obtenibles mediante la espumación de polímeros expandibles, o en espumas rígidas extruidas de poliestireno (XPS).