Piridil-tiazol y derivados de piridil-tiazol insecticidamente activos.

Un compuesto de fórmula I**Fórmula**

en la que

X es nitrógeno o C-R1;

Y es nitrógeno o C-R4;

R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C6 o halógeno;

R2 es alquilo de C1-C6 que puede estar mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, nitro, ciano, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquil C1-C6-tio, haloalquil C1- C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo y haloalquil C1-C6-sulfonilo; o

R2 es cicloalquilo de C3-C6 que puede estar mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, nitro, ciano, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquil C1- C6-tio, haloalquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo y haloalquil C1-C6- sulfonilo;

parcialmente saturado o totalmente saturado y puede contener 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre, no siendo posible para cada sistema anular contener más de 2 átomos de oxígeno y más de 2 átomos de azufre, y siendo posible para el propio sistema anular de cinco a diez miembros estar mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, alquilo de C1-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alquinil C2-C6-oxi, cicloalquilo de C3-C6, cicloalquenilo de C5-C7, cicloalquinilo de C5-C8, cicloalquil C3-C6-amino, haloalquilo de C1C6, haloalquenilo de C2-C6, haloalquinilo de C2-C6, halocicloalquilo de C3-C6, halocicloalquenilo de C2-C7, halocicloalquinilo de C2-C8, alcoxi C1-C6-alquil C1-C6-amino, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquil C1-C6-tio, haloalquil C1-C6-tio, alquil C1- C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, alquil C1-C6-amino, di-(alquil C1-C6)amino, cicloalquil C3-C6-amino, alquil C1-C6- cicloalquil C3-C6-amino, alquil C1-C6-carbonilo, alcoxi C1-C6-carbonilo, alquil C1C6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6- aminocarbonilo, alcoxi C1-C6-carboniloxi, alquil C1-C6-aminocarboniloxi, dialquil C1-C6-aminocarboniloxi, tri-(alquil C1- C6)sililo o fenilo, siendo posible para el grupo fenilo estar a su vez mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en hidroxi, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, alquil C1-C6-tio, haloalquil C1-C6-tio, alquenil C2-C6-tio, haloalquenil C2-C6-tio, alquinil C2-C6-tio, alcoxi C1- C3-alquil C1-C3-tio, alquil C1-C4-carbonil-alquil C1-C3-tio, alcoxi C1-C4-carbonil-alquil C1-C3-tio, ciano-alquil C1-C3-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, halo-alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, aminosulfonilo, alquil C1-C2-aminosulfonilo, N,N-di-(alquil C1-C2)aminosulfonilo, di(alquil C1-C4)amino, halógeno, ciano y nitro; y siendo los sustituyentes en los átomos de nitrógeno en los sistemas anulares distintos de halógeno; y

R4 es hidrógeno o halógeno;

y sales agroquímicamente aceptables, enantiómeros, tautómeros y N-óxidos de esos compuestos.

Piridil-tiazol y derivados de piridil-tiazol insecticidamente activos

La presente invención se refiere a 2-(3-piridil)-tiazol y derivados de 2-(3-piridil)-tiazol insecticidamente activos, a procedimientos para su preparación, a composiciones que comprenden esos compuestos, y a su uso para controlar insectos o representantes del orden Acariña.

Los derivados de 2-(3-p¡ridil)-tiazol con acción insecticida son conocidos y se describen, por ejemplo, en los documentos US-4.8.457, WO 29/149858, WO 21/129497 y WO 21/6713.

Ahora se han encontrado nuevos 2-(3-piridil)-tiazol y derivados de 2-(3-piridil)-tiazol con propiedades plaguicidas.

La presente invención se refiere en consecuencia a compuestos de fórmula I

en la que

X es nitrógeno o C-R-i;

Y es nitrógeno o C-R4;

R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C6 o halógeno;

R2 es alquilo de C1-C6 que puede estar mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, nitro, ciano, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquil Ci-C6-tio, haloalquil C1- Cqtio, alquil Ci-C6-sulfinilo, haloalquil Ci-C6-sulfinilo, alquil Ci-C6-sulfonilo y haloalquil Ci-C6-sulfonilo; o

R2 es cicloalquilo de C3-C6 que puede estar mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, nitro, ciano, alcoxi de C1-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquil C1- C6-tio, haloalquil Ci-C6-tio, alquil Ci-C6-sulfin¡lo, haloalquil Ci-C6-sulfinilo, alquil Ci-C6-sulfonilo y haloalquil Ci-C6- sulfonilo;

R3 es un sistema anular monocíclico o bicíclico condensado de cinco a diez miembros que puede ser aromático, parcialmente saturado o totalmente saturado y puede contener 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre, no siendo posible para cada sistema anular contener más de 2 átomos de oxígeno y más de 2 átomos de azufre, y siendo posible para el propio sistema anular de cinco a diez miembros estar mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, amino, hidroxi, alquilo de Ci-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alquinil C2-C6-oxi, cicloalquilo de C3-C6, cicloalquenilo de C5-C7, cicloalquinilo de C5-C8, cicloalquil C3-C6-amino, haloalquilo de C1C6, haloalquenilo de C2-C6, haloalquinilo de C2-C6, halocicloalquilo de C3-C6, halocicloalquenilo de C2-C7, halocicloalquinilo de C2-C8, alcoxi Ci-C6-alquil Ci-C6-am¡no, alcoxi de Ci-C6, haloalcoxi de Ci-C6, alquil C-i-Ce-tio, haloalquil Ci-C6-tio, alquil C-i- C6-sulfinilo, alquil Ci-C6-sulfonilo, alquil Ci-C6-amino, di-(alquil Ci-C6)amino, cicloalquil C3-6-amino, alquil Ci-C6- cicloalquil C3-C6-amino, alquil Ci-C6-carbonilo, alcoxi Ci-C6-carbonilo, alquil CiC6-aminocarbonilo, dialquil C1-C6- aminocarbonilo, alcoxi Ci-C6-carboniloxi, alquil Ci-C6-aminocarboniloxi, dialquil Ci-C6-aminocarboniloxi, tri-(alquil C-i- Cejsililo o fenilo, siendo posible para el grupo fenilo estar a su vez mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en hidroxi, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de Ci-C6, alquil Ci-C6-tio, haloalquil Ci-Crtio, alquenil C2-C6-tio, haloalquenil C^Ce-tio, alquinil C2-C6-tio, alcoxi C-r C3-alquil Ci-C3-tio, alquil Ci-C4-carbonil-alquil Ci-C3-tio, alcoxi Ci-C4-carbonil-alquil Ci-C3-tio, ciano-alquil Ci-C3-tio, alquil Ci-C6-sulf¡nilo, halo-alquil Ci-C6-sulfinilo, alquil Ci-C6-sulfonilo, haloalquil Ci-C6-sulfonilo, aminosulfonilo, alquil Ci-C2-am¡nosulfonilo, N,N-di-(alquil Ci-C2)aminosulfonilo, di(alquil Ci-C4)amino, halógeno, ciano y nitro; y siendo los sustituyentes en los átomos de nitrógeno en los sistemas anulares distintos de halógeno; y

R4 es hidrógeno o halógeno;

y sales agroquímicamente aceptables, enantiómeros, tautómeros y N-óxidos de esos compuestos.

Los compuestos de fórmula I que tienen al menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición de ácidos, por ejemplo con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido fosforoso o un ácido halohídrico, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como ácidos alcano Ci-C4carboxílicos que están no sustituidos o que están sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo ácido acético, tales como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo

(I).

ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido itálico, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido ascórbico, ácido láctico, ácido mélico, ácido tartárico o ácido cítrico, o tales como ácido benzoico, o con ácidos organosulfónicos, tales como ácidos alcano C1-C4- o aril-sulfónicos que están no sustituidos o que están sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo ácido metano- o p-toluenosulfónico. Los compuestos de fórmula I que tienen al menos un grupo ácido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo sales minerales tales como sales de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, por ejemplo sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoníaco o una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o trialquilamina inferior, por ejemplo etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxialquilamina inferior, por ejemplo mono-, di- o trietanolamina.

Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyeles pueden ser de cadena lineal o ramificados, y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, ¡so-butilo, tere-butilo, pentilo, hexilo, nonilo, decilo, y sus isómeros ramificados. Los radicales alcoxi, alquenilo y alquinilo derivan de los radicales alquilo mencionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden estar mono- o poliinsaturados.

Halógeno es generalmente flúor, cloro, bromo o yodo. Esto también se aplica, correspondientemente, a halógeno en combinación con otros significados, tales como haloalquilo o halofenilo.

Los grupos haloalquilo tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2- fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo y 2,2,2-tricloroetilo; preferiblemente tricloro-metilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.

Los grupos alcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butox¡, isobutoxi, sec-butoxi y terc-butoxi, y también los radicales isómeros pentiloxi y hexyloxi; preferiblemente metoxi y etoxi.

Alcoxicarbonilo es, por ejemplo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, n- butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, sec-butoxicarbonilo o terc-butoxicarbonilo; preferiblemente metoxicarbonilo o etoxicarbonilo. Los grupos haloalcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalcoxi es, por ejemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 2- fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2-difluoroetoxi y 2,2,2-tricloroetoxi; preferiblemente difluorometoxi, 2-cloroetoxi y trifluorometoxi.

Los grupos alquiltio tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Alquiltio es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio o terc-butiltio, preferiblemente metiltio y etiltio. Alquilsulfinilo es, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, isopropilsulfinilo, n-butilsulfinilo, isobutilsulfinilo, sec-butilsulfinilo, terc-butilsulfinilo; preferiblemente metilsulfinilo y etilsulfinilo.

Alquilsufonilo es, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, n-butilsulfonilo,

isobutilsulfonilo, sec-butilsulfonilo o terc-butilsulfonilo; preferiblemente metilsulfonilo o etilsulfonilo.

Alquilamino es, por ejemplo, metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino o las butilaminas isómeras. Dialquilamino es, por ejemplo, dimetilamino, metiletilamino, dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino y

diisopropilamino. Se da preferencia a grupos alquilamino que tienen una longitud de cadena de 1 a 4 átomos de carbono.

Los grupos alcoxialqiulo tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono.

Alcoxialquilo es, por ejemplo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo,... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de fórmula I

en la que

X es nitrógeno o C-Ri;

Y es nitrógeno o C-R4;

R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C6 o halógeno;

R2 es alquilo de C1-C6 que puede estar mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, nitro, clano, alcoxl de C1-C6, haloalcoxi de Ci-C6, alquil Ci-C6-tio, haloalquil C1- 1 C6-tio, alquil Ci-C6-sulfin¡lo, haloalquil Ci-C6-sulfin¡lo, alquil Ci-C6-sulfon¡lo y haloalquil Ci-C6-sulfonilo; o

R2 es cicloalquilo de C3-C6 que puede estar mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, nitro, clano, alcoxi de Ci-C6, haloalcoxi de C1-C6, alquil C1- C6-tio, haloalquil Ci-C6-tio, alquil Ci-C6-sulflnllo, haloalquil Ci-C6-sulfinilo, alquil Ci-C6-sulfonilo y haloalquil C1-C6- sulfonilo;

R3 es un sistema anular monocícllco o blcícllco condensado de cinco a diez miembros que puede ser aromático, parcialmente saturado o totalmente saturado y puede contener 1 a 4 heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre, no siendo posible para cada sistema anular contener más de 2 átomos de oxígeno y más de 2 átomos de azufre, y siendo posible para el propio sistema anular de cinco a diez miembros estar mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, 2 clano, nitro, amlno, hldroxi, alquilo de Ci-C6, alquenilo de C2-C6, alquinilo de C2-C6, alquinil C2-C6-OXÍ, cicloalquilo de C3-C6, clcloalquenllo de C5-C7, cicloalquinilo de C5-C8, cicloalquil C3-C6-amino, haloalquilo de C1C6, haloalquenilo de C2-C6, haloalqulnllo de C2-C6, halocicloalquilo de C3-C6, halocicloalquenilo de C2-C7, halocicloalquinilo de C2-C8, alcoxl Ci-C6-alqull Ci-C6-amino, alcoxi de Ci-C6, haloalcoxi de Ci-C6, alquil Ci-C6-tio, haloalquil Ci-C6-tio, alquil C1- C6-sulflnllo, alquil Ci-C6-sulfonilo, alquil Ci-C6-amino, di-(alquil Ci-C6)amino, cicloalquil C3-C6-amino, alquil C1-C6- 25 cicloalquil C3-C6-amino, alquil Ci-C6-carbonilo, alcoxi Ci-C6-carbonilo, alquil CiC6-aminocarbon¡lo, dialquil C1-C6- amlnocarbonllo, alcoxl Ci-C6-carbonilox¡, alquil Ci-C6-aminocarboniloxi, dialquil Ci-C6-aminocarbonilox¡, tri-(alquil C1- C6)sililo o fenilo, siendo posible para el grupo fenilo estar a su vez mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en hidroxi, alquilo de C1-C6, haloalquilo de C1-C6, alcoxi de C1-C6, alquil Ci-C6-t¡o, haloalquil Ci-C6-tio, alquenil C2-C6-tio, haloalquenil C2-C6-tio, alquinil C2-C6-tio, alcoxi C-i- 3 C3-alquil Ci-C3-tio, alquil Ci-C4-carbonil-alquil Ci-C3-tio, alcoxi Ci-C4-carbonil-alquil Ci-C3-tio, ciano-alquil Ci-C3-tio, alquil Ci-C6-sulfinilo, halo-alquil Ci-C6-sulfinilo, alquil Ci-C6-sulfonilo, haloalquil Ci-C6-sulfonilo, aminosulfonilo, alquil Ci-C2-aminosulfon¡lo, N,N-di-(alquil Ci-C2)aminosulfonilo, di(alquil Ci-C4)amino, halógeno, ciano y nitro; y siendo los sustituyentes en los átomos de nitrógeno en los sistemas anulares distintos de halógeno; y

R4 es hidrógeno o halógeno;

y sales agroquímicamente aceptables, enantiómeros, tautómeros y N-óxidos de esos compuestos.

2. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 1, en el que dicho sistema anular R3 es aromático.

3. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 2, en el que

R3 está mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en alquilo de C1-C6, 4 haloalquilo de C1-C6, alquil Ci-C6-tio, alcoxi de C1-C6, alcoxi Ci-C6-alquil Ci-C6-amino, alcoxi Ci-C6-carbonilo, alquinil C2-C6-ox¡, cicloalquilo de C3-C@, halógeno, ciano, nitro, amino, di-(alquil Ci-Ce)amino, cicloalquil C3-C6-amino y fenilo, siendo posible para el grupo fenilo estar a su vez mono- o polisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno y alcoxi de C1-C6.

4. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 2, en el que

el sistema anular R3 es un sistema anular aromático de seis miembros que contiene 2 átomos de nitrógeno.

5. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 2, en el que dicho sistema anular R3 se selecciona del grupo que consiste en [1,2,4]triazolo[4,3-b]piridazinilo, piridazinilo, piridilo, pirimidinilo y quinazolinilo.

6. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 2, en el que el sistema anular R3 es 2-pirimidilo.

7. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 1, en el que

R2 es alquilo de C1-C6 que puede estar mono- o disustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, nitro, ciano, alcoxi de C1-C6, alquil Ci-C@-tio, alquil Ci-C6-sulfinilo y alquil C1-C6- sulfonilo.

8. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 1, en el que 1 R1 es alquilo de C1-C6 o halógeno; y

R2 es alquilo de Ci-C6.

9. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 1, en el que R1 es metilo o cloro; y

R2 es metilo.

1. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 1, en el que

R4 es hidrógeno o flúor.

11. Una composición plaguicida, que comprende al menos un compuesto de fórmula I según la reivindicación 1 o, cuando sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal agroquímicamente utilizable, como ingrediente activo, y al menos un auxiliar.

12. Composición según la reivindicación 11, para controlar insectos o representantes del orden Acariña.

13. Un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición según la reivindicación 11 a las plagas o a su entorno, con la excepción de un método para el tratamiento del cuerpo humano o animal mediante cirugía, o métodos de terapia y de diagnóstico practicados sobre el cuerpo humano o animal.

14. Un método para la protección de material de propagación vegetal del ataque por plagas, que comprende tratar el 25 material de propagación o el sitio, en el que se planta el material de propagación, con una composición según la

reivindicación 11.

15. Material de propagación vegetal tratado según el método descrito en la reivindicación 14.