Composición de tipo azeotrópico de 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf) y fluoruro de hidrógeno (HF).

Una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que consiste en 6,

2 a 90,7 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y en 9,3 a 93,8 por ciento en moles de 2-cloro-3,3,3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf), con la condición de que la composición no sea una composición azeotrópica que comprende 71 a 60 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y 29 a 40 por ciento en moles de HCFO-1233xf

Composición de tipo azeotrópico de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf) y fluoruro de hidrógeno (HF)

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención pertenece a composiciones azeotrópicas y de tipo azeotrópico de 2-cloro-3, 3, 3trifluoropropeno (HCFO-1233xf) y fluoruro de hidrógeno (HF) . Más particularmente, la invención pertenece a tales composiciones azeotrópicas y de tipo azeotrópico que son útiles como productos intermedios en la producción de 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) .

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA ANTERIOR

Tradicionalmente, los clorofluorocarbonos (CFCs) tales como triclorofluorometano y diclorodifluorometano se han utilizado como refrigerantes, agentes de soplado y diluyentes para la esterilización gaseosa. En los últimos años ha habido una preocupación universal de que los clorofluorocarbonos completamente halogenados pueden ser perjudiciales para la capa de ozono de la Tierra. Por lo tanto, son deseables alternativas a estos materiales más seguras para la estratosfera. Por consiguiente, existe un esfuerzo mundial para utilizar hidrocarburos sustituidos con flúor que contengan menos o ningún sustituyente de cloro. A este respecto, se considera a 2-cloro-3, 3, 3trifluoropropeno (HCFO-1233xf) , que tiene un bajo potencial de agotamiento del ozono, como un sustituto para los clorofluorocarbonos tales como diclorodifluorometano en sistemas de refrigeración y triclorofluorometano como un agente de soplado. La producción de HCFs, es decir, compuestos que contienen sólo carbono, hidrógeno y flúor ha sido objeto de interés para proporcionar productos deseables para el medio ambiente para uso como disolventes, agentes de soplado, refrigerantes, agentes de limpieza, propelentes de aerosoles, medios de transferencia de calor, dieléctricos, composiciones para la extinción de incendios y fluidos de trabajo en el ciclo de energía. Es conocido en la técnica producir fluorocarbonos tales como HFCs por reacción de fluoruro de hidrógeno con diversos compuestos de hidroclorocarbono. HFCs de este tipo no sólo se consideran mucho más ventajosos para el medio ambiente que los hidroclorofluorocarbonos (HCFCs) o clorofluorocarbonos (CFCs) ya que no agotan el ozono, sino que también son no inflamables y no tóxicos en comparación con compuestos con contenido en cloro.

HCFO-1233xf es un compuesto intermedio en la producción de 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf) que es bien conocido en la técnica tal como se describe en las solicitudes de los Estados Unidos 20070007488 y 20070197842. HFO-1234yf se ha descrito como un refrigerante eficaz, medio de transferencia de calor, propelente, agente espumante, agente de soplado, dieléctrico gaseoso, soporte esterilizante, medio de polimerización, fluido de separación en partículas, fluido de soporte, agente abrasivo de pulido, agente de secado por desplazamiento y fluido de trabajo en el ciclo de energía.

Se ha encontrado ahora que un compuesto intermedio importante en la producción de HFO-1234yf sustancialmente puro es una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf) y fluoruro de hidrógeno. Este producto intermedio, una vez formado, puede entonces ser separado en sus partes componentes mediante técnicas de extracción conocidas. Las composiciones azeotrópicas y de tipo azeotrópico encuentran uso no sólo como productos intermedios en la producción de HFO-1234yf, sino que, adicionalmente, son útiles como mezclas de decapantes no acuosos para el decapado de semiconductores en la industria electrónica, así como composiciones para eliminar la oxidación superficial de los metales. Además, la formación de una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de HCFO-1233xf y fluoruro de hidrógeno es útil para la separación de una mezcla de HCFO-1233xf y una impureza tal como un hidrocarburo halogenado, por ejemplo 1, 1, 1, 2, 3pentacloropropano; 1, 1, 2, 3-tetracloropropeno; 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropeno; 2, 3-dicloro-3, 3-difluoropropeno; 1, 1, 1, 2, 2pentafluoropropano; o 1, 2-dicloro-3, 3, 3-trifluoropropeno. Cuando se desea separar una mezcla de HCFO-1233xf y una impureza, se añade HF para formar una mezcla azeotrópica de HCFO 1233xf y fluoruro de hidrógeno, y luego la impureza se separa de la mezcla azeotrópica tal como mediante destilación o por otros medios conocidos. Este azeótropo o composición de tipo azeotrópico binario está entonces disponible para la separación en sus partes componentes.

El documento EP 0 940 382 A1 describe un azeótropo de HF y 1, 1, 1-trifluoro-3-cloro-2-propeno.

El documento WO 2008/054 781 A1 describe composiciones azeotrópicas de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoro-1-propeno con HF.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La invención proporciona una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que consiste en 6, 2 a 90, 7 por ciento

en moles de fluoruro de hidrógeno y en 9, 3 a 93, 8 por ciento en moles de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO1233xf) , con la condición de que la composición no sea una composición azeotrópica que comprende 71 a 60 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y 29 a 40 por ciento en moles de HCFO-1233xf.

La invención proporciona, además, un método para formar una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que comprende formar una mezcla que contiene de 6, 2 por ciento en moles a 90, 7 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y de 9, 3 por ciento en moles a 93, 8 por ciento en moles de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf) para formar así una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que tiene un punto de ebullición de 0 º C a 61 º C a una presión de 103 kPa absolutos (15 psia) a 738 kPa absolutos (107 psia) , y separar HCFO-1233xf de dicha composición azeotrópica o de tipo azeotrópico, utilizando una destilación por oscilación de presión.

La invención también proporciona una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que consiste en 6, 2 por ciento en moles a 59, 9 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y de 40, 1 por ciento en moles a 93, 8 por ciento en moles de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno.

La invención también proporciona una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que consiste en 71, 8 por ciento en moles a 90, 7 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y de 9, 3 por ciento en moles a 28, 2 por ciento en moles de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno.

La invención proporciona, además, un método para formar una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico, que comprende formar una mezcla que consiste en los componentes arriba mencionados.

La invención también proporciona un método para separar 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno a partir de una mezcla que contiene 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno y al menos una impureza, que comprende añadir fluoruro de hidrógeno a la mezcla en una cantidad suficiente para formar una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico del 2-cloro-3, 3, 3trifluoropropeno y el fluoruro de hidrógeno, y separar después de ello la composición azeotrópica de la impureza, en el que la composición azeotrópica consiste en 6, 2 a 90, 7 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y en 9, 3 a 93, 8 por ciento en moles de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS

La Figura 1 muestra una gráfica de las presiones de vapor de las mezclas formadas en el Ejemplo 2 según se mide a 0 º C, 25 º C y 61 º C.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

En un método de preparación de un precursor de HCFO-1233xf, los reactivos son fluorados con fluoruro de hidrógeno. Esto puede hacerse, por ejemplo, mediante la fluoración catalítica en fase gaseosa de CCl2=CClCH2Cl con HF para proporcionar HCFO-1233xf. Métodos de este tipo se describen en la Solicitud de EE.UU. 20070197842. Los productos de reacción de dichos precursores incluyen HCFO-1233xf, HF sin reaccionar y otros subproductos. Tras la separación de los subproductos, se forma un azeótropo binario o una composición de tipo azeotrópica de HCFO-1233xf y HF. Este azeótropo binario o composición de tipo azeotrópico está entonces disponible para la separación en sus partes componentes. Las composiciones azeotrópicas o de tipo azeotrópico de HCFO-1233xf y HF son también útiles como reciclado al reactor de fluoración. Así, por ejemplo, en un procedimiento para la producción de HCFO-1233xf, se puede recuperar una parte del HCFO-1233xf en forma de una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico del HCFO-1233xf y HF y luego reciclar la composición al reactor.

HCFO-1233xf forma mezclas azeotrópica y de tipo azeotrópico con HF. El estado termodinámico de un fluido se define por su... [Seguir leyendo]

1. Una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que consiste en 6, 2 a 90, 7 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y en 9, 3 a 93, 8 por ciento en moles de 2-cloro-3, 3, 3-trifluoropropeno (HCFO-1233xf) , con la condición de que la composición no sea una composición azeotrópica que comprende 71 a 60 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y 29 a 40 por ciento en moles de HCFO-1233xf.

2. Una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de acuerdo con la reivindicación 1, que consiste en 79, 3 a 90, 7 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y en 20, 7 a 9, 3 por ciento en moles de HCFO-1233xf. 10

3. Una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de acuerdo con la reivindicación 2, que consiste en 79, 3 a 86, 7 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y en 20, 7 a 13, 3 por ciento en moles de HCFO-1233xf.

4. Una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de acuerdo con la reivindicación 2, que consiste en 79, 3 a 15 85, 3 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y en 20, 7 a 14, 7 por ciento en moles de HCFO-1233xf.

5. Una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de acuerdo con la reivindicación 1, que consiste en 6, 2 por ciento en moles a 53, 5 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y en 93, 8 a 46, 5 por ciento en moles de HCFO1233xf.

6. Una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de acuerdo con la reivindicación 1, que tiene un punto de ebullición de 0º C a 62º C a una presión de 103 kPa (15 psia) a 738 kPa (107 psia) .

7. Un método para formar una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico, que comprende:

i) formar una mezcla que contiene de 6, 2 a 90, 7 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y de 9, 3 a 93, 8 por ciento en moles de HCFO-1233xf para formar así una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico que tiene un punto de ebullición de cero a 61 º C a una presión de 103 kPa absolutos (15 psia) a 738 kPa absolutos (107 psia) ; y ii) separar HCFO-1233xf de dicha composición azeotrópica o de tipo azeotrópico, utilizando una destilación por oscilación de presión.

8. Un método para separar HCFO-1233xf a partir de una mezcla que contiene HCFO-1233xf y al menos una impureza, que comprende añadir fluoruro de hidrógeno a la mezcla en una cantidad suficiente para formar una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico de HCFO-1233xf y fluoruro de hidrógeno, y separar después de ello la composición azeotrópica de las impurezas, en el que la composición azeotrópica consiste en 6, 2 a 90, 7 por ciento en moles de fluoruro de hidrógeno y en 9, 3 a 93, 8 por ciento en moles de HCFO-1233xf.

9. Un método de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la composición azeotrópica es como se define en cualquiera de las reivindicaciones 2-5. 40

10. Un método de acuerdo con la reivindicación 8 o la reivindicación 9, en el que la separación se realiza mediante destilación.

11. Uso de una composición azeotrópica o de tipo azeotrópico según se define en cualquiera de las reivindicaciones 45 1-5, como una fuente de fluoruro de hidrógeno a un reactor de fluoración.