Composición de resina de éster vinílico.
Composición de resina que comprende (a) de 30 a 70% en peso de una resina de éster vinílico que es un oligómero o polímero que contiene al menos un grupo terminal funcional de (met)acrilato,
(b) de 30 a 70% en peso de diluyente reactivo, caracterizado por que la composición de resina comprende compuesto que contiene metacrilato y un éster de ácido itacónico como diluyente reactivo.
Tipo: Patente Internacional (Tratado de Cooperación de Patentes). Resumen de patente/invención. Número de Solicitud: PCT/EP2010/053808.
Solicitante: DSM IP ASSETS B.V..
Nacionalidad solicitante: Países Bajos.
Dirección: HET OVERLOON 1 6411 TE HEERLEN PAISES BAJOS.
Inventor/es: JANSEN, JOHAN, FRANZ, GRADUS, ANTONIUS, SZKUDLAREK,MARIAN HENRYK.
Fecha de Publicación: .
Clasificación Internacional de Patentes:
- C08L67/00 QUIMICA; METALURGIA. › C08 COMPUESTOS MACROMOLECULARES ORGANICOS; SU PREPARACION O PRODUCCION QUIMICA; COMPOSICIONES BASADAS EN COMPUESTOS MACROMOLECULARES. › C08L COMPOSICIONES DE COMPUESTOS MACROMOLECULARES (composiciones basadas en monómeros polimerizables C08F, C08G; pinturas, tintas, barnices, colorantes, pulimentos, adhesivos D01F; filamentos o fibras artificiales D06). › Composiciones de poliésteres obtenidos por reacciones que forman un éster carboxílico unido en la cadena principal (de poliéster-amidas C08L 77/12; de poliéster-imidas C08L 79/08 ); Composiciones de los derivados de tales polímeros.
PDF original: ES-2498722_T3.pdf
Fragmento de la descripción:
Composición de resina de áster vinílico
La presente invención se refiere a una composición de resina que comprende (a) de 3 a 7% en peso de una resina de áster vinílico que es un oligómero o polímero que contiene al menos un grupo terminal funcional (met)acrilato y (b) de 3 a 7% en peso de diluyente reactivo.
Tal composición de resina que contiene compuesto que contiene metacrilato como diluyente reactivo se describe, por ejemplo, en el documento WO-A-28/77586. El documento WO-A-28/77586 describe que tales composiciones de resina pueden aplicarse adecuadamente en re-revestimiento. En vista de las propiedades de manipulación de la composición de resina, se desea que la viscosidad de la composición de resina no sea demasiado elevada. Por ejemplo, el re-revestimiento engloba la impregnación de la fibra con composición de resina. Por lo tanto, la viscosidad de la composición de resina puede no ser demasiado elevada a la vista de la manipulación y tiempo para la impregnación. Este hecho de que la viscosidad es muy importante también es válido para muchas otras aplicaciones, tales como el anclaje químico, Inyección, inyección a vacío, pero también los procedimientos de laminación simples, como las aplicaciones a molde abierto, transcurren mucho más suavemente con resinas de viscosidad más baja. En consecuencia, existe una gran necesidad de métodos para reducir la viscosidad de la composición de resina. Una manera de reducir la viscosidad es añadiendo más diluyente reactivo; sin embargo, debido al menor contenido de resina en la composición de resina, esto generalmente da como resultado un deterioro de las propiedades mecánicas de la composición de resina curada.
El objeto de la presente invención es obtener una composición de resina con una viscosidad reducida, mientras que se retiene o Incluso se mejoran más las propiedades mecánicas de los objetos curados, como se Indica, por ejemplo, mediante la resistencia a la tracción, módulo de elasticidad a la tracción, resistencia a la flexión y/o módulo de flexión.
Se ha encontrado sorprendentemente que esto se puede lograr sustituyendo parte del diluyente reactivo de metacrilato con un áster de ácido itacónico como diluyente reactivo. En consecuencia, la composición de resina según la Invención comprende compuesto que contiene metacrilato, y un éster de ácido itacónico como diluyente reactivo.
Una ventaja sorprendente adicional es que también se puede mejorar el alargamiento en la ruptura del objeto
curado.
La composición según la invención comprende de 3 a 7% en peso de al menos una resina de éster vinílico que es un oligómero o polímero que contiene al menos un grupo terminal funcional (met)acrllato. Como se usa aquí, todas las cantidades en % en peso se dan con respecto al peso total de la resina o resinas de éster vinílico (a) y diluyentes reactivos (b), excepto que se especifique de otro modo. La resina de éster vindico, según está comprendida en la composición de resina de éster vinílico según la invención, se puede seleccionar adecuadamente de las resinas de éster vinílico que son oligómeros o polímeros que contienen al menos un grupo terminal funcional (met)acrilato, como son conocidas por el experto. Las resinas de éster vinílico se usan mayorltarlamente debido a su resistencia hidrolítica y a sus excelentes propiedades mecánicas. Las resinas de éster vinílico que tienen sitios insaturados sólo en la posición terminal se preparan, por ejemplo, mediante reacción de oligómeros o polímeros epoxídicos (por ejemplo éter diglicidílico de bisfenol-A, epoxis del tipo fenol-novolaca, o epoxis basados en tetrabromobisfenol-A) con, por ejemplo, ácido (met)acrílico. En lugar de ácido (met)acrílico, también se puede usar (met)acrilamida. Como se usa aquí, una resina de éster vinílico es un oligómero o polímero que contiene al menos un grupo terminal funcional (met)acrilato, también conocida como resinas funcionales de (met)acrilato. Esto también incluye la clase de resinas de éster vinílico-uretano (también denominadas como resinas de uretano-(met)acrilato). Las resinas de éster vinílico preferidas son resinas funcionales de metacrilato que incluyen resinas de uretano-metacrilato y resinas obtenidas mediante reacción de un oligómero o polímero epoxídico con ácido metacrílico o metacrilamida, preferiblemente con ácido metacrílico. Las resinas de éster vinílico más preferidas son resinas obtenidas mediante reacción de un oligómero o polímero epoxídico con ácido metacrílico.
La resina de éster vinílico, que es un oligómero o polímero que contiene al menos un grupo terminal funcional (met)acrilato, según está comprendida en la composición de resina de éster vinílico según la invención, tiene preferiblemente un peso molecular Mn en el intervalo de 5 a 3 Dalton, más preferiblemente en el intervalo de 5 a 15. Como se usa aquí, el peso molecular de la resina de éster vinílico se determina en tetrahidrofurano usando cromatografía de permeación en gel según ISO 13885-1 empleando patrones de poliestireno y columnas apropiadas diseñadas para la determinación de los pesos moleculares. La resina de éster vinílico tiene preferiblemente un índice de acidez en el intervalo de a 5 mg de KOH/g de resina, y más preferiblemente en el intervalo de a 3 mg de KOH/g de resina. Como se usa aquí, el índice de acidez de la resina de éster vinílico se determina valorimétricamente según ISO 2114-2.
La composición de resina de éster vinílico según la invención comprende al menos un diluyente reactivo de metacrilato. En el caso de que la composición de resina comprenda una resina funcional de metacrilato como resina de éster vinílico, la composición de resina según la invención comprende, como diluyente reactivo, un compuesto
que contiene metacrilato diferente de la resina funcional de metacrilato. Un diluyente reactivo de metacrilato es un diluyente que comprende al menos un grupo metacrilato reactivo. Los ejemplos no limitantes de dlluyentes reactivos de metacrilato son metacrilatos monofunclonales y dlfunclonales.
La composición de resina según la invención comprende un diluyente reactivo. El diluyente se aplicará, por ejemplo, para reducir la viscosidad de la composición de resina a fin de hacer su manipulación más fácil. Con fines de claridad, un diluyente reactivo es un diluyente que es capaz de copolimerizarse con la resina de áster vinílico presente en la composición según la Invención.
En una realización preferida de la Invención, al menos 25% en peso del diluyente reactivo de metacrilato es un diluyente de metacrilato difuncional que tiene un peso molecular Mn en el intervalo de 2 a 5. Los ejemplos adecuados de diluyentes reactivos difuncionales que tienen un peso molecular Mn en el intervalo de 2 a 5 son dimetacrilato de PEG2, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,3-butanodiol, dimetacrilato de 2,3- butanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, y sus isómeros, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trletllengllcol, dimetacrilato de glicerol, dimetacrilato de trlmetllolpropano, dimetacrilato de neopentllglicol, dimetacrilato de dlpropllenglicol , dimetacrilato de trlpropllengllcol, dimetacrilato de PPG25, dimetacrilato de trlclclodecano dlmetllol, dimetacrilato de 1,1-decanodioi, y/o dimetacrilato de tetraetllengllcol. Preferiblemente, el diluyente de metacrilato difuncional se selecciona de dimetacrilato de 1,4-butanodlol, dimetacrilato de neopentllglicol, dimetacrilato de PEG2, dimetacrilato de trletllengllcol y/o dimetacrilato de tripropilenglicol. En esta realización preferida, la composición de resina puede comprender además un metacrilato monofunclonal, seleccionado preferiblemente de metacrilato de tetrahidrofurfur¡lo, metacrilato de hldroxletllo y/o metacrilato de hidroxipropilo.
La composición de resina puede comprender además otro diluyente reactivo etllénlcamente ¡nsaturado, por ejemplo estlreno, a-metllestlreno, N-vinilpirrolldona y N-vInlicaprolactama. Preferiblemente, la composición de resina contiene menos de 2% en peso de estireno, preferiblemente la composición de resina está esencialmente libre de estireno. Una pequeña cantidad de estireno es ventajosa, puesto que el estlreno puede escapar durante la preparación y curado, o Incluso durante su uso a largo plazo previsto, y provoca un olor indeseable, y posiblemente incluso también efectos tóxicos.
La composición de resina comprende preferiblemente además un coiniciador para el curado radicálico de la composición de resina, en una cantidad de ,1 a 1% en peso. Un coiniciador preferido es una amina o un compuesto de metal de transición.
El coiniciador de amina que puede estar presente en la composición es... [Seguir leyendo]
Reivindicaciones:
1. Composición de resina que comprende (a) de 3 a 7% en peso de una resina de áster vindico que es un oligómero o polímero que contiene al menos un grupo terminal funcional de (met)acrilato, (b) de 3 a 7% en peso de diluyente reactivo, caracterizado por que la composición de resina comprende compuesto que contiene metacrilato y un áster de ácido itacónico como diluyente reactivo.
2. Composición de resina según la reivindicación 1, la composición de resina comprende áster de itaconato en una cantidad de 5 a 5% en peso.
3. Composición de resina según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por que al menos 25% en peso del diluyente reactivo de metacrilato es un diluyente de metacrilato difuncional que tiene un peso molecular Mn en el intervalo de 2 a 5.
4. Composición de resina según la reivindicación 3, caracterizada por que el diluyente de metacrilato difuncional se selecciona de dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de neopentilglicol, dimetacrilato de PEG2, dimetacrilato de trietilenglicol y/o dimetacrilato de tripropilenglicol.
5. Composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la resina de áster vinílico se obtiene mediante reacción de un oligómero o polímero epoxídico con ácido metacrílico.
6. Composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que se usa como áster de itaconato un diéster de ácido itacónico.
7. Composición de resina según la reivindicación 6, caracterizada por que el diéster de ácido itacónico tiene la fórmula
**(Ver fórmula)**en la que A y B pueden ser diferentes o iguales, y A y/o B son un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono.
8. Composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la composición comprende itaconato de dimetilo.
9. Composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el áster de ácido itacónico deriva de una fuente no fósil.
1. Composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la composición comprende preferiblemente áster o ásteres de ácido itacónico en una cantidad, con respecto a la cantidad total de diluyente reactivo, de 5 a 95% en peso, preferiblemente de 15 a 85% en peso, y más preferiblemente de 2 a 8%
en peso.
11. Composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la relación en peso de compuesto que contiene metacrilato (excluyendo la resina de áster vinílico) y ásteres de itaconato está en el intervalo de 1:1 a 1:1.
12. Procedimiento para curar de forma radicálica la composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1-11, caracterizado porque el curado se efectúa añadiendo un iniciador.
13. Objeto curado o pieza estructural obtenido de una composición de resina según cualquiera de las reivindicaciones 1-11 mediante el curado con un iniciador.
14. Uso del objeto curado o pieza estructural de la reivindicación 13 en piezas de automoción, barcos, anclaje químico, techado, construcción, recipientes, re-revestimiento, tubos, tanques, solados, y aspas de molinos de viento.
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