Colorantes de siloxano-merocianina.

Derivados de merocianina de fórmula

en la que

L2 es hidrógeno;

y L1 y L3 se unen en conjunto para formar un anillo carbocíclico;

R3 es X2-Sil2, en el que Sil2 es un polisiloxano de fórmula

o

en la que

R8, R9, R10 independientemente los unos de los otros son alquilo C1-C22; arilo C6-C20; alcoxi C1-C22; u O-arilo C6-C20;

A es un enlace con el engarce X2;

x es un número de 4 a 250;

y es un número de 5 a 250; y

z es un número de 1 a 50; y

X2 es alquileno C1-C18; o un radical bivalente de fórmula.

Colorantes de siloxano-merocianina

La presente invención se refiere al uso de derivados de merocianina para proteger el cabello y la piel de seres humanos y animales de la radiación W y a composiciones cosméticas que comprenden dichos compuestos.

El documento W27/14848 desvela el uso de derivados de merocianina que contienen el grupo siloxi para proteger productos de cuidado corporal y para el hogar de la degradación fotolítica y oxidativa. Se considera que su contenido tal como se presentó está comprendido en el estado de la técnica pertinente a la cuestión de novedad, de conformidad con el Artículo 54 (3) de EPC.

El documento WO 26/394 desvela el uso de derivados de merocianina específicos para proteger el cabello y la piel humanos frente a tal efecto nocivo de la radiación UV. El documento no desvela merocianinas, en las que los radicales Li y L3 representan un radical carbocíclico y están simultáneamente sililadas.

Los compuestos para uso de acuerdo con la invención corresponden a la fórmula

en la que

L2 es hidrógeno; y L1 y L3 se unen en conjunto para formar un anillo carbocíclico;

R3 es X2-SÍI2, en el que Sib es un polisiloxano de fórmula

o

en las que

Rs, Rs, R1 independientemente los unos de los otros son alquilo C1-C22; arilo C6-C2; alcoxi C1-C22; o O-arilo C6-C2;

A es un enlace con el engarce X2; x es un número de 4 a 25; y es un número de 5 a 25; y z es un número de 1 a 5; y

X2 es alquileno Ci-Ci8; o un radical bivalente de fórmula (5a)

/riCHXx

(5 b) & (5C) íCHaV\

O

O

en la que el asterisco * está unido a Sil2 y el asterisco** está unido a R3 o R4; y w es un número de a 3

R4 es CN; -COR5; -COOR5; -CONR5R6; alquilo C1-C22; alquenilo C2-C22, alquinilo C2-C22; cicloalquilo C3-C12; cicloalquenilo C3-C12; aralquilo C7-C2; heteroalquilo C1-C2; cicloheteroalquilo C3-C12; heteroaralquilo C3-C18; arilo C6-C2; alquilcarbonilamino Ci-Ci2-arilo C6-C2; heteroarilo C2-C12; o -X2-SÍI2; n es un número de 1 a 4;

si n = 1,

R1 y R2 independientemente el uno del otro son hidrógeno; alquilo C1-C22; hidroxi-alquilo C1-C22; alquenilo C2- C22; alquinilo C2-C22; cicloalquilo C3-C12; cicloalquenilo C3-C12; aralquilo C7-C2; heteroalquilo C1-C2; cicloheteroalquilo C3-C12; arilo C6-C2; heteroaralquilo C3-C18; heteroarilo C2-C12; -CH2)u-S¡R8R9Rio; o - X1-SM1;

si n = 2,

R1 y R2 son cada uno alquileno Ci-Ce; o uno de R1 y R2 es alquileno C1-C6 y el otro es tal como se ha definido para n = 1;

si n=3,

uno de R1 y R2 es un radical trivalente y el otro es tal como se ha definido para n =1; if n = 4, uno de R1 y R2 es un radical tetravalente y el otro es tal como se ha definido para n = 1;

R5 y R6 independientemente el uno del otro son hidrógeno; alquilo Ci-C22, alquenilo C2-C22, alquinilo C2-C22;

cicloalquilo C3-C12; cicloalquenilo C3-Ci2; aralquilo C7-C2o; COR7; heteroalquilo Ci-C2; cicloheteroalquilo C3-Ci2; heteroaralquilo C3-C18; arilo C6-C2o; Ci-Csalcoxi-arilo C6-C2o; -(CH2)rS3H; -(CH2)v(CO)-OR7; - (CH2)rO-arilo C8-Ci; heteroarilo C2-Ci2; -(CH2)u-SiR8R9Rio; o un radical -X2Sil2;

R7 es hidrógeno; alquilo Ci-C22; alquenilo C2-C22, alquinilo C2-C22; cicloalquilo C3-C12; cicloalquenilo C3-C12;

aralquilo C7-C2; heteroalquilo Ci-C2o; cicloheteroalquilo C2-Ci2; heteroaralquilo C3-C18; arilo C6-C2; o heteroarilo C2-C12;

Rs, R9, R1 independientemente los unos de los otros son alquilo C-i-C^; arilo C6-C2; alcoxi C1-C22; o O-arilo C6-

C2o;

y cada grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo o cicloalquileno puede estar sin sustituir o sustituido con uno o más R12; y cada arilo, heteroarilo, aralquilo, arileno, heteroarileno o aralquileno puede estar sin sustituir o sustituido

con uno o más R-|3;

R12

R13

R-I6, R17, R18, R19 y R2

R16 y R17 y/o R18 y R19

X1, x3yX4

S¡h, SN3 y SiU

t

u

es halógeno, OH; NR16R17; O- R16; S-R16, CO-R16; O-CO-R16; oxo; tiono; CN; COOR16; CONR16R17; SO2NR16R17; S2Ri6; SO3R16; SÍR8R9R1; OSiRsRgRio; PORsRg; o un radical -X3-SÍI3;

es alquiltio C1-C12; cicloalquiltio C3-C12; alqueniltio C1-C12; cicloalqueniltio C3-C12; alcoxi C1-C12, cicloalcoxi C3-C12; alqueniloxi C1-C12; o cicloalqueniloxi C3-C12 que puede estar sin sustituir o sustituido con uno o más R12; halógeno; CN; SH; OH; CHO; R-i8; ORi8; SR-is; C(Ri8)=CRi9R2o; O-CO-R19; NR18R19; CONR18R19; SO2NR18R19; SO2R18; COOR18, OCOOR18; NR19COR2; NR19COOR2; SiRsRgRio; OSiRsRgRio; P(=)R8R9; o un radical -X4-Sil4;

independientemente los unos de los otros son hidrógeno; alquilo C1-C22;

cicloalquilo C3-C12; alquenilo C2-C12; cicloalquenilo C3-C12; arilo C6-C2;

heteroarilo C2-C12; aralquilo C7-C18; o heteroaralquilo C4-C18;

se pueden unir entre sí para formar pirrolidina sustituido con alquilo C1-C4 o sin

sustituir, piperidina, piperazina o morfolina;

independientemente los unos de los otros son un engarce;

independientemente los unos de los otros son un resto de silano, oligosiloxano o

polisiloxano;

es un número de a 12; es un número de a 12; y

es un número de a 12.

independientemente los unos de los otros son un resto de oligosiloxano seleccionado entre Si(R8)m[OSi(Rg)]; en el que

R8 y Rg independientemente el uno del otro son alquilo C1-C22; arilo C6-C2; alcoxl

C1-C22;

u O-arilo C6-C2; m es ; 1; o 2,

o es 3, 2 o 1; en el que la suma de m + n es 3.

El halógeno es cloro, bromo, fluoro o yodo, preferentemente un flúor, más preferentemente fluoro alquilo tal como trlfluorometilo, a,a,a-trifluoretilo o grupos alquilo perfluorado tal como heptafluoropropilo.

Los restos de alquilo, clcloalquilo, alquenilo, alquilideno o cicloalquenilo pueden ser de cadena lineal o ramificados, o además monocíclicos o policíclicos.

El alquenilo es por ejemplo alquenilo C2-C-i2de cadena lineal o preferentemente alquenilo C3-C12 ramificado.

El alquilo C1-C22 es por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butllo, sec-butilo, isobutilo, tere-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3-pentllo, 2,2-dlmetllpropilo, n-hexilo, n-octilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 2-etilhexilo, nonilo, decilo, n- octadecilo, elcosllo, o dodecllo.

El cicloalqullo C3-C12 es por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentllo, ciclohexilo, trimetilciclohexilo, mentilo, tujilo, bornilo, 1-adamantilo o 2-adamantilo.

Alquenilo C2-C12 o cicloalquenilo C3-C12 se refieren a restos de hidrocarburo insaturado que contienen uno o múltiples dobles enlaces tales como vinilo, alilo, 2-propen-2-ilo, 2-buten-1-llo, 3-buten-1 -ilo, 1,3-butadien-2-ilo, 2- ciclobuten-1 -ilo, 2-pen-ten-1 -ilo, 3-penten-2-ilo, 2-metil-1 -buten-3-ilo, 2-metll-3-buten-2-ilo, 3-metil-2-buten-1-ilo, 1,4- pentadlen-3-llo, 2-ciclopenten-1-¡lo, 2-ciclohexen-1-ilo, 3-c¡clohexen-1-¡lo, 2,4-ciclohexadien-1-ilo, 1-p-menten-8-ilo, 4(1)tujen-1-ilo, 2-norbornen-1-¡lo, 2,5-norbornadien-1-¡lo, 7,7-dimetll-2,4-norcaradien-3-ilo o diferentes isómeros seleccionados entre hexenllo, octenllo, nonenilo, decenllo o dodecenllo. El aralqullo C7-Ci8es por ejemplo bencllo, 2- bencll-2-propilo, (3-fenil-etilo, 9-fluorenllo, a,a-dimetilbenc¡lo, w-fenll-butllo, w-fenll-octilo, u>-fen¡l-dodec¡lo o 3-metil-5- (1 1 ,3,3-tetrametil-butil)-bencilo.

El resto de aralqullo C7-C-|8 puede estar sin sustituir o sustituido sobre el alquil- así como en el resto de arilo del grupo aralqullo, pero preferentemente está sustituido sobre el resto de arilo.

El alquilideno (C1-C6) es por ejemplo metileno, etll-1-eno o propil-2-eno.

El arilo C6-C2 es por ejemplo fenilo, naftilo, bifenililo, 2-fluorenilo, fenantrilo, antracenllo o terfenililo.

El heteroarllo C2-Ci2es por ejemplo un radical ¡nsaturado o aromático con electrones tt 4n+2 conjugados, tales como 2-tlenllo, 2-furllo, 2-piridilo, 2-tlazolilo, 2-oxazolllo, 2-¡midazolilo, isotiazolilo, triazolilo o cualquier otro sistema de anillo que consiste en anillos de tlofeno-, furan-, piridina, tiazol, oxazol, imidazol, isotiazol, trlazol, piridina- y fenilo, que están sin sustituir o sustituidos con 1 a 6 grupos etilo, metilo, etileno y/o metileno, tal como benzotriazolilo.

El heteroaralquilo C3-C18 es por ejemplo un resto de alquilo C-i-C8 que está sustituido con un grupo heteroarilo C2-

C12.

S¡h, SÍI2, SÍI3 y SÍI4

Preferentemente, se usan compuestos de fórmula (1),... [Seguir leyendo]

1. Derivados de merocianina de fórmula

en la que

L2 es hidrógeno; y L1 y L3 se unen en conjunto para formar un anillo carbocíclico; R3 es X2-SN2, en el que Sih es un polisiloxano de fórmula

o

en la que

R8, R9, R1 independientemente los unos de los otros son alquilo C1-C22; arilo C6-C2; alcoxi C1-C22; u O-arilo

C6-C2;

A es un enlace con el engarce X2; x es un número de 4 a 25; y es un número de 5 a 25; y z es un número de 1 a 5; y

X2 es alquileno C1-C18; o un radical bivalente de fórmula

en el que el asterisco * está unido a Sil2 y el asterisco ** está unido a R3 o R4; y w es un número de a 3

R4 es CN; -COR5; -COOR5; -CONR5R8; alquilo C1-C22; alquenilo C2-C22; alquinilo C2-C22; cicloalquilo C3-C12;

cicloalquenilo C3-C12; aralquilo C7-C2; heteroalquilo C1-C2; cicloheteroalquilo C3-C12; heteroaralquilo C3-C18; arilo C6-C2; alquilcarbonilamino C1-C12-arilo C6-C2; C2-C12heteroarilo; o -X2-SN2; n es un número de 1 a 4;

Ri y R2 independientemente el uno del otro son hidrógeno; alquilo C1-C22; hidroxi-alquilo C1-C22; alquenilo C2-C22; alquinilo C2-C22; cicloalquilo C3-C12; cicloalquenilo C3-C12; aralquilo C7-C2; heteroalquilo C1-C2; cicloheteroalquilo C3-C12; arilo C6-C2; heteroaralquilo C3-C18; heteroarilo C2-C12; -(CH2)u-SiR8R9Rio; o -X1-SN1;

R1 y R2 son cada uno alquileno C1-C6; o uno de R1 y R2 es alquileno C1-C6 y el otro es tal como se ha definido para n = 1;

si n = 3,

uno de R1 y R2 es un radical trivalente y el otro es tal como se ha definido para n = 1; si n = 4, uno de R1 y R2 es un radical tetravalente y el otro es tal como se ha definido para n = 1;

R5 y R6 independientemente el uno del otro son hidrógeno; alquilo C1-C22, alquenilo C2-C22, alquinilo C2-C22; cicloalquilo C3-C12; cicloalquenilo C3-C12; aralquilo C7-C2; COR7; heteroalquilo C1-C2; cicloheteroalquilo C3-C12; heteroaralquilo C3-Ci8; arilo C6-C2; alcoxl Ci-Cs-arilo C6-C2; -(CH2)rS3H; -(CH2)v-(CO)-OR7; -(CH2)t--arllo C6- C1; heteroarilo C2-C12; -(CH2)u-SiR8R9Rio; o un radical -X2-SN2;

R7 es hidrógeno; alquilo C1-C22; alquenilo C2-C22, alquinilo C2-C22; cicloalquilo C3-C12; cicloalquenilo C3-Ci2; aralquilo C7-C2; heteroalquilo C1-C2; cicloheteroalquilo C3-C12; heteroaralquilo C3-Ci8; arilo C6-C2; o heteroarilo

C2-C12;

Rs, R9, R1 independientemente los unos de los otros son alquilo C1-C22; arilo C6-C2; alcoxi C1-C22; o O-arilo C6-

C2;

y cada grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo o cicloalquileno puede estar sin sustituir o sustituido con uno o más R12;

y cada arilo, heteroarilo, aralquilo, arileno, heteroarlleno o aralquileno puede estar sin sustituir o sustituido con uno o más R13;

R12 es halógeno, OH; NR16R17; O-R16; S-R16; CO-R16; O-CO-R-m; oxo; tlono; CN; COOR16; CONR16R17; SO2NR16R17; SO2R16; SO3R16; SiRsRgRio; OSIRsRgR-io; PORsRg; o un radical -X3-SN3;

Ri3 es alqulltio C1-C12; cicloalqulltio C3-C12; alquenlltlo C1-C12; cicloalquenlltlo C3-C12; alcoxi C1-C12; clcloalcoxl C3- C12; alquenlloxl C1-C12; o cicloalqueniloxl C3-Ci2 que puede estar sin sustituir o sustituido con uno o más R12; halógeno; CN; SH; OH; CHO; R-is; OR-is; SR-is; C(R-i8)=CRi9R2o; O-CO-R19; NR18R19; CONR18R19; SO2NR18R19; SO2R18; COORis, OCOORis; NR19COR2; NR19COOR2; SIRsRgRio; OSIRsRgRio; P(=)R8R9; o un radical -X4-

Sil4;

R16, R17, R18, R19 y R2 Independientemente los unos de los otros son hidrógeno; alquilo Ci-C22; cicloalquilo C3- C12; alquenilo C2-Ci2; cicloalquenilo C3-Ci2; arilo C6-C2o; heteroarilo C2-C12; aralquilo C7-C18; o heteroaralquilo C3-

C18;

R16 y R17 y/o Ría y R19 pueden estar unidos en conjunto para formar pirrolldlna sin sustituir o sustituida con alquilo C1-C4, piperidina, piperazina o morfolina;

X1, X3 y X4 independientemente los unos de los otros son un engarce;

S¡h, SH3 y SiU independientemente los unos de los otros son un resto de silano, oligosiloxano o polisiloxano; t es un número de a 12; u es un número de a 12; y v es un número de a 12.

2. Derivados de merocianina de acuerdo con la reivindicación 1, en los que en la fórmula (1)

L-i y l_3 en conjunto forman un radical bivalente seleccionado entre

3. Derivados de merocianina de acuerdo con las reivindicaciones 1 o_2, en los que en la fórmula (1) R-i es alquilo C1-

C8; un radical X1-SH1, en el que X-i es alquileno Ci-C3; y S¡h es un radical de

fórmula

si n = 2,

y

4. Derivados de merocianina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en los que en la fórmula (1) Ri es un radical tetravalente de fórmula

's''W'y

<><>

/-y o v-\

5. Derivados de merocianina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en los que en la fórmula (1) R2 es hidrógeno; o alquilo Ci-C3; y

R-i, R3, R4, L1, l_2, L3 y n son tal como se han definido en la reivindicación 1.

6. Derivados de merocianina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en los que en la fórmula (1)

R4 es -COOR5; o CeN;

Rs es hidrógeno; o alquilo C1-C22; y

R-i, R2, R3, L1, L2, L3 y n son tal como se han definido en la reivindicación 1.

7. Derivados de merocianina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que corresponden a la fórmula

(6)

«i

\

N

/

R,

R4 ,

SIL,

en la que

R1 y R2 independientemente el uno del otro son hidrógeno; o alquilo C1-C5; L2 es hidrógeno; y L1 y L3 forman un radical bivalente seleccionado entre

De O

y

R4 es -COR5;

Rs es alquilo C1-C5;

Sil2 es tal como se ha definido en la reivindicación 1.

8. Composición cosmética que comprende un derivado de merocianina de fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1 y al menos un vehículo cosméticamente aceptable.