Agentes y medios cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos.

Agentes y medios cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos, exentos de agentes tensioactivos,

caracterizados por que ellos contienen por lo menos un copolímero, obtenible mediante una copolimerización catalizada por radicales de

A) ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos,

B) eventualmente uno o varios otros comonómero(s) insaturado(s) olefínicamente, no catiónico(s), eventualmente reticulante(s), que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol,

C) eventualmente, uno o varios comonómero(s) catiónico(s), insaturado(s) olefínicamente, que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol,

D) eventualmente, uno o varios componente(s) que contiene(n) silicio, capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

E) eventualmente, uno o varios componente(s) fluorado(s), capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

F) uno o varios macromonómero(s) insaturado(s) olefínicamente una vez o múltiples veces, eventualmente reticulante(s), que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tiene(n) un peso molecular medio numérico mayor que o igual a 200 g/mol, no tratándose en el caso de los macromonómeros de un componente que contiene silicio D) ni de un componente fluorado E), y siendo los macromonómeros unos compuestos etoxilados de alquilo monofuncionalizados con radicales acrílicos o metacrílicos de acuerdo con la fórmula (IV)

en la que

R3 y R4 son iguales a H o -CH3, R5 es igual a H o -CH3; y R6 es igual a un radical hidrocarbilo (de C1-C30), n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático,

v y w son los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (OE) y a las unidades de óxido de propileno (OP), siendo v y w, independientemente uno de otro, de 0 a 500, teniendo la suma de v y w que ser en promedio - 1 y pudiendo la distribución de las unidades de OE y OP a lo largo 30 de la cadena del macromonómero ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de gradientes, e Y es -O-, -C(O)-, -C(O)-O-, -S-,

-O-CH2-CH(O)-CH2OH, -O-CH2-CH(OH)-CH2O-, -O-SO2-O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -PO3-, -NH- ó -N(CH3)-,

G) efectuándose la copolimerización eventualmente en presencia de por lo menos un aditivo polimérico, que tiene unos pesos moleculares medios numéricos de 200 g/mol a 109 g/mol.

Agentes y medios cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos

El presente invento se refiere a unos agentes y medios cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos, que contienen unos copolímeros constituidos sobre la base del ácido acriloíl-dimetil-táurico y de unos macromonómeros de acuerdo con la fórmula (IV).

Las composiciones cosméticas o dermatológicas utilizadas actualmente se presentan en la mayoría de los casos en forma de unas emulsiones del tipo de aceite en agua (es decir, un sistema que se compone de una fase acuosa continua y de una fase oleosa dispersada de una manera discontinua) o en forma de unas emulsiones del tipo de agua en aceite (es decir, un sistema a base de una fase continua con un contenido de grasa y de una fase acuosa dispersada discontinua).

Las emulsiones del tipo de agua en aceite comprenden por consiguiente una fase oleosa continua y permiten que junto a la superficie de la piel se forme una película grasa, que impide la pérdida transepidérmica de agua y que protege a la piel frente a unas agresiones externas. Estas emulsiones se adecúan especialmente para proteger y enriquecer a la piel, y en particular para tratar a una piel seca. Las emulsiones del tipo de aceite en agua, por su parte, confieren a la piel al aplicarlas una sensación suave, menos grasienta y más ligera que las emulsiones del tipo de agua en aceite.

Las emulsiones son estabilizadas por lo general mediante la incorporación de unos agentes tensioactivos emulsionantes del tipo de aceite en agua (O/W) o del tipo de agua en aceite (W/O), las cuales, gracias a su estructura anfífila, se encuentran junto a la interfase entre el aceite y el agua y estabilizan de esta manera a las gotitas dispersadas. Por lo general, es necesario añadir estos agentes tensioactivos en una cantidad considerable - hasta de 10 % en peso en comparación con el peso total de la emulsión -, a fin de obtener una estabilidad adecuada.

Sin embargo, estos agentes tensioactivos anfífilos empleados en una gran cantidad pueden provocar un efecto irritante en la piel, en los ojos y/o en el cuero cabelludo del usuario. Además de esto, su utilización en altas concentraciones puede conducir a unos efectos cosméticos no deseados, tales como p.ej. una sensación áspera, pegajosa y/o correosa, y pueden proporcionar una sustancia compacta y pesada. Por otro lado, los agentes tensioactivos tienen que ser escogidos en dependencia de la polaridad de los aceites y solamente son compatibles, por lo tanto, con un número limitado de aceites, de tal manera que la diversidad de las formulaciones es restringida.

Los formuladores de emulsiones están haciendo esfuerzos constantemente para reducir el contenido de agentes tensioactivos, a fin de mejorar la compatibilidad de las emulsiones frente a la piel, a los ojos y/o al cuero cabelludo y optimizar sus propiedades cosméticas. La mayor dificultad, con la que se encuentran ellos en este contexto, es la estabilidad de las emulsiones. Unas emulsiones sin sustancias tensioactivas muestran por lo general una estabilización insuficiente de los componentes insolubles en agua, de tal manera que la coagulación y la separación de la fase oleosa conducen a una destrucción de la emulsión, que también es reconocible en el plano macroscópico.

En el transcurso de los últimos años se establecieron y consagraron en el mercado unos polímeros, que hacen posible la formulación de unas emulsiones pobres en agentes tensioactivos y unas pseudo emulsiones, que incluso están exentas de agentes tensioactivos (véanse el documento de solicitud de patente internacional WO 96/37180 y el documento de patente de los EE.UU. US 5736125). En este caso, mediante una modificación hidrófoba de los poli(metacrilatos) convencionales se descubrió el acceso a unos polímeros que tienen unas propiedades tanto espesantes como también emulsionantes/ dispersantes. Unos ejemplos de poli(met)acrilatos comerciales, modificados para tener propiedades hidrófobas, son ®Pemulen TR-1 y TR-2 de BF-Goodrich asi como ®Aculyn 22 y ®Aculyn 28 de Rohm y Haas.

Puesto que estos polímeros modificados para tener propiedades hidrófobas están constituidos sobre la base de un ácido (met)acrílico, ellos poseen también las desventajas arriba mencionadas de los poli(met)acrilatos. Una desventaja esencial de los agentes espesantes constituidos sobre la base de un poli(ácido (met)acrllico) reside en la fuerte dependencia con respecto del valor del pH que presentan el rendimiento y la capacidad de espesamiento. Asi, por lo general, una viscosidad se constituye solamente cuando el valor del pH de la formulación es ajustado por encima de un pH de 6,0, y por consiguiente cuando el poli(ácido (met)acrllico) se presenta en una forma neutralizada.

El documento US 5368850 describe la utilización en agentes y medios cosméticos de unas composiciones constituidas sobre la base de unos acriloll-dimetil-tauratos reticulantes.

En los años 90 del siglo pasado se introdujeron en el mercado unos nuevos agentes espesantes constituidos sobre la base de unos acriloll-dimetil-tauratos reticulados y neutralizados (véanse los documentos de patentes europeas EP-B-0 815 828, EP-B-0 815 844 y EP-B-0 815 845). Tanto en las formas del homopolímero neutralizado previamente asi como también en la del correspondiente copolímero (®Aristoflex AVC, de Clariant GmbH), éstos agentes espesantes se mostraron superiores desde muchos puntos de vista a los de los tipos de poli(met)acrilatos que se basan en grupos sulfonatos. Por ejemplo, unos sistemas de agentes espesantes que están basados en acriloll-dimetil-tauratos muestran unas sobresalientes propiedades en unos intervalos del pH situados por debajo de

pH 6,0, por lo tanto en un intervalo del pH, en el que ya no se puede trabajar con unos habituales agentes espesantes del tipo de poli(met)acrilatos.

Una desventaja de estos sistemas de agentes espesantes que se basan en acriloíl-dimetil-tauratos reside, sin embargo, en el hecho de que por lo general solamente se pueden conseguir unas emulsiones estables en presencia de unos agentes tensioactivos adicionales como un agente emulsionante concomitante.

Por consiguiente subsiste una necesidad de encontrar unos agentes cosméticos, decorativos y farmacéuticos exentos de agentes tensioactivos, que se puedan preparar de una manera sencilla, que posean unas sobresalientes propiedades reológicas y sensoriales y una sobresaliente estabilidad y que sean estables en particular en el intervalo ácido de valores del pH.

Por lo tanto son un objeto del invento unos agentes cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos, que contienen por

lo menos un copolímero, que es obtenible mediante una copolimerización catalizada por radicales de

A) ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos,

B) eventualmente, uno o varios otros comonómero(s) ¡nsaturado(s) olefínicamente, no catiónico(s), eventualmente reticulante(s), que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol,

C) eventualmente, uno o varios comonómero(s) catiónico(s), ¡nsaturado(s) olefínicamente, que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol,

D) eventualmente, uno o varios componente(s) que contiene(n) silicio, capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

E) eventualmente, uno o varios componente(s) fluorado(s), capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

F) uno o varios macromonómero(s) ¡nsaturado(s) olefínicamente una vez o múltiples veces, eventualmente reticulante(s), que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tiene(n) un peso molecular medio numérico mayor que o igual a 200 g/mol, no tratándose en el caso de los macromonómeros de un componente que contiene silicio D) ni de un componente fluorado E), y siendo los macromonómeros unos compuestos etoxilados de alquilo monofuncionalizados con radicales acrílicos o metacrílicos de acuerdo con la fórmula (IV)

en la que

R3 y R4 son ¡guales a H o -CH3, R5 es igual a H o -CH3; y R6 es Igual a un radical hidrocarbilo (de C1-C30), n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arllallfático o aromático, v y w son los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (OE) y a las unidades de óxido de proplleno (OP), siendo v y w, independientemente uno de otro, de 0 a 500, teniendo la suma de v y w que ser en promedio £ 1 y pudiendo la distribución de las unidades de OE y OP a lo largo de... [Seguir leyendo]

1. Agentes y medios cosméticos, dermatológicos y farmacéuticos, exentos de agentes tensioactivos, caracterizados

por que ellos contienen por lo menos un copolímero, obtenible mediante una copolimerización catalizada por

radicales de

A) ácido acriloíl-dimetil-táurico y/o acriloíl-dimetil-tauratos,

B) eventualmente uno o varios otros comonómero(s) ¡nsaturado(s) olefinicamente, no catiónico(s), eventualmente reticulante(s), que contiene(n) por lo menos un átomo de oxigeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol,

C) eventualmente, uno o varios comonómero(s) catiónico(s), ¡nsaturado(s) olefinicamente, que contiene(n) por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que posee(n) un peso molecular más pequeño que 500 g/mol,

D) eventualmente, uno o varios componente(s) que contiene(n) silicio, capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

E) eventualmente, uno o varios componente(s) fluorado(s), capacitado(s) para una polimerización por radicales, por lo menos monofuncional(es),

F) uno o varios macromonómero(s) insaturado(s) olefinicamente una vez o múltiples veces, eventualmente reticulante(s), que poseen en cada caso por lo menos un átomo de oxígeno, nitrógeno, azufre o fósforo y que tiene(n) un peso molecular medio numérico mayor que o igual a 200 g/mol, no tratándose en el caso de los macromonómeros de un componente que contiene silicio D) ni de un componente fluorado E), y siendo los macromonómeros unos compuestos etoxilados de alquilo monofuncionalizados con radicales acrílicos o metacrílicos de acuerdo con la fórmula (IV)

en la que

R3 y R4 son iguales a H o -CH3, R5 es igual a H o -CH3; y R6 es igual a un radical hidrocarbilo (de C1-C30), n-alifático, iso-alifático, olefínico, cicloalifático, arilalifático o aromático,

v y w son los coeficientes estequiométricos que conciernen a las unidades de óxido de etileno (OE) y a las unidades de óxido de propileno (OP), siendo v y w, independientemente uno de otro, de 0 a 500, teniendo la suma de v y w que ser en promedio £ 1 y pudiendo la distribución de las unidades de OE y OP a lo largo de la cadena del macromonómero ser estadística, a modo de bloques, alternante o a modo de gradientes, e Y es -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-,

-0-CH2-CH(0)-CH20H, -0-CH2-CH(0H)-CH20-, -O-SO^O-, -O-SO-O-, -PH-, -P(CH3)-, -po3-,

-NH- ó -N(CH3)-

G) efectuándose la copolimerización eventualmente en presencia de por lo menos un aditivo polimérico, que tiene unos pesos moleculares medios numéricos de 200 g/mol a 10® g/mol.

2. Agentes y medios de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados por que en el caso de los comonómeros B) se trata de ácidos carboxílicos insaturados, sales de ácidos carboxílicos insaturados, anhídridos de ácidos carboxílicos insaturados, ásteres de ácidos carboxílicos insaturados con alcoholes alifáticos, olefínicos, cicloalifáticos, arilalifáticos o aromáticos con 1 a 22 átomos de C, N-vinil-amidas de cadena abierta, N-vinil-amidas cíclicas con un tamaño del anillo de 3 a 9, amidas del ácido acrílico, amidas del ácido metacrílico, amidas de ácidos acrílicos sustituidos, amidas de ácidos metacrílicos sustituidos, 2-vinil-piridina, 4-vinil-piridina, acetato de vinilo; estireno, acrilonitrilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, tetrafluoroetileno, ácido vinil-fosfónico o sus ásteres o sales, ácido vinil-sulfónico o sus ásteres o sales, ácido alil-fosfónico o sus ásteres o sales y/o ácido metalil-sulfónico o sus ásteres o sales.

3. Agentes y medios de acuerdo con la reivindicación 1 y/o 2, caracterizados por que en el caso de los comonómeros C) se trata de

cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC),

cloruro de [2-(metacriloíloxi)etil]trimetil-amonio (MAPTAC),

cloruro de [2-(acriloíloxi)etil]trimetil-amonio

cloruro de [2-metacrilamidoetil]trimetil-amonio,

cloruro de [2-(acrilamido)etil]trimetil-amonio,

cloruro de N-metil-2-vinil-piridinio,

cloruro de N-metil-4-vinil-piridinio,

metacrilato de dimetil-amino-etilo,

dimetilaminopropil-metacrilamida,

N-óxido de metacriloíl-etilo y/o metacriloíl-etil-betaína.

4. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizados por que en el caso de los componentes que contienen silicio D) se trata de los compuestos de la fórmula (I)

R1 - Z- [(S¡(R3R*)-0-MS¡(R5RS}-0)x-I- R2 (I)

realizándose que

R1 representa un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo, metacrilo, crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo;

Z representa un puente químico, de manera preferida escogido entre el conjunto formado por-O-,

-(alquileno (de C1-C50))-, -(arileno (de C6-C3o))-, -(cicloalquileno (de C5-C8))-,

-(alquenileno (de C1-C50))-, -(poli(óxido de propileno))n-, -(poli(óxido de etileno))0-, -(poli(óxido de propileno))n(poli(óxido de etileno))0-, significando n y o, independientemente uno de otro, unos números de 0 a 200, y pudiendo la distribución de las unidades OE/OP ser estadística o a modo de bloques,

-(alquil (de C1 - Cio))-(Si(OCH3)2)- y -(Si(OCH3)2).

R3, R4, R5 y R6 significan, independientemente unos de otros, -CH3, -O-CH3, -CeH5 o -O-C6H5. w y x significan unos números de 0 a 500, teniendo o bien w o x que ser mayor que cero, y R2 significa un radical hidrocarbilo saturado o insaturado, alifático, cicloalifático, arilalifático o aromático, que tiene en cada caso 1 a 50 átomos de C o un grupo de las fórmulas -OH, -NH2, -N(CH3)2, -R7, o significa un grupo -Z-R1, teniendo Z y R1 los significados arriba mencionados

y

R7 significa un grupo de la fórmula -0-Si(CH3)3, -0-Si(Ph)3, -0-S¡(0-S¡(CH3)3)2CH3) y -0-Si(0-Si(Ph)3)2Ph).

5. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizados por que en el caso de los componentes fluorados E) se trata de unos compuestos de la fórmula (II)

R1-Y-CrHafC3F25CF3 (I!)

realizándose que

R1 representa una función capaz de polimerización, tomada del conjunto formado por los compuestos insaturados vinílicamente, de manera preferida un radical vinilo, alilo, metalilo, metilvinilo, acrilo, metacrilo, crotonilo, senecionilo, itaconilo, maleinilo, fumarilo o estirilo;

Y significa un puente químico, de manera preferida -O-, -C(O)-, -C(0)-0-, -S-, -0-CH2-CH(0-)-CH20H, -O- CH2-CH(0H)-CH2-0-, -O-SO2-O-, -0-S(0)-0-, -PH-, -P(CHs)-, -PO3-, -NH-, -N(CH3)-,

-O-alquil (de Ci-Cso)-0-, -O-fenil-O-, -O-bencil-O siliconas-, -O-cicloalquil (de Cs-CsJ-O-, -O-alquenil (de C-r C50)-O-, -0-(CH(CH3)-CH2-0)n-, -0-(CH2-CH2-0)n- y -0-([CH-CH2-0]n-[CH2-CH2-0]m)o-, significando n, m y o, independientemente unos de otros, unos números de 0 a 200, y r y s representan unos coeficientes estequiométricos, que, independientemente uno de otro, significan unos números de 0 a 200.

6. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizados por que en el caso de los aditivos poliméricos G) se trata de unos homo- o copolímeros a base de N-vinil-formamida, N-vinil- acetamida, N-vinil-pirrolidona, óxido de etileno, óxido de propileno, ácido acriloíl-dimetil-táurico, N-vinil-caprolactama, N-vinil-metil-acetamida, acrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, N-vinil-morfolida, metacrilato de hidroximetilo, cloruro de dialil-dimetil-amonio (DADMAC) y/o cloruro de [2-(metacriloíloxi)etil]tr¡metil-amonio (MAPTAC); poli(alquilengMcoles) y/o alquil-poliglicoles.

7. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizados por que la copolimerización se efectúa en presencia de por lo menos un aditivo polimérico G).

8. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 7, caracterizados por que los copolímeros están reticulados.

9. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 8, caracterizados por que los copolímeros se preparan mediante una polimerización por precipitación en terc.-butanol.

10. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 9, caracterizados por que los copolímeros son solubles en agua o hinchables en agua.

11. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 10, caracterizados por que ellos contienen, referido a los agentes acabados, una proporción de 0,01 a 10 % en peso de los copolímeros.

12. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 11, caracterizados por que ellos tienen un valor del pH de 2 a 12.

13. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 12, caracterizados por que ellos contienen hasta un 70 % en peso de disolventes orgánicos.

14. Agentes y medios de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizados por que los disolventes orgánicos se 5 escogen entre el conjunto formado por unos alcoholes mono- y plurivalentes, unos poli(etilenglicoles) eventualmente

etoxilados, unos ásteres de propilenglicoles, sorbitol y sus derivados, unos glicol-éteres y/o unos propilenglicol- éteres.

15. Agentes y medios de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 14, caracterizados por que 10 ellos contienen, referido a los agentes acabados, hasta un 95 % en peso, de manera preferida de 2 a 50 % en peso,

de una fase oleosa.

16. Agentes y medios de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizados por que la fase oleosa contiene uno o varios aceites escogidos entre el conjunto formado por aceites de siliconas, fenil-siliconas, resinas de siliconas,

cauchos vulcanizados de siliconas, aceites minerales, aceites de parafinas, aceites de vaselinas, aceites de origen animal, aceites de origen vegetal, aceites sintéticos, alcoholes grasos lineales y/o ramificados y ásteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados, ceras, aceites fluorados y/o aceites perfluorados.

17. Agentes y medios de acuerdo por lo menos una de las reivindicaciones 1 hasta 16, caracterizados por que en 20 este caso se trata de una emulsión o suspensión.