Procedimiento para producir poli(sulfuro de arileno).

Procedimiento para producir poli(sulfuro de arileno), que comprende calentar un poli(sulfuro de arileno) cíclico enpresencia de un compuesto de metal de transición de valencia cero.

Procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno)

Campo técnico [0001] La presente invención se refiere a un procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) , y más particularmente a un procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) , que comprende calentar un poli (sulfuro de arileno) cíclico en presencia de un compuesto de metal de transición de valencia cero.

Técnica anterior

El poli (sulfuro de arileno) , tipificado por el poli (sulfuro de fenileno) (que en lo sucesivo puede denominarse PPS para abreviar) , es una resina que tiene propiedades adecuadas para plásticos técnicos, tales como excelente resistencia al calor, propiedades de barrera, resistencia a productos químicos, propiedades de aislamiento eléctrico, resistencia al calor húmedo y resistencia a la llama. Además, el poli (sulfuro de arileno) puede moldearse mediante moldeo por inyección o moldeo por extrusión en diversas piezas moldeadas, películas, hojas y fibras, y se ha usado ampliamente en campos que requieren resistencia al calor y resistencia a productos químicos, tales como diversas piezas eléctricas y electrónicas, piezas de máquinas y piezas de automóvil.

Como procedimiento específico para producir este poli (sulfuro de arileno) se ha propuesto el procedimiento que implica hacer reaccionar sulfuro de metal alcalino tal como sulfuro de sodio con un compuesto aromático polihalogenado tal como p-diclorobenceno en un disolvente de amida orgánica tal como N-metil-2-pirrolidona, procedimiento que se ha utilizado ampliamente como procedimiento industrial para producir poli (sulfuro de arileno) .

Sin embargo, este procedimiento de producción requiere llevar a cabo una reacción bajo condiciones de alta temperatura, alta presión y álcalis fuertes, y adicionalmente requiere caros disolventes polares de alto punto de ebullición tales como N-metilpirrolidona, presentando así un problema porque es un procedimiento que consume energía, que cuesta mucho recuperar los disolventes y requiere alto coste de procedimiento.

Por otra parte, como procedimiento alternativo para producir poli (sulfuro de arileno) se desvela el procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) mediante calentamiento de poli (sulfuro de arileno) cíclico. Se ha esperado que este procedimiento proporcionara poli (sulfuro de arileno) que tuviera un alto peso molecular, una distribución de peso molecular estrecha y una pequeña pérdida de peso cuando se calentara, pero ha tenido un problema porque, por ejemplo, la reacción requiere alta temperatura y un largo tiempo para completar la reacción de poli (sulfuro de arileno) cíclico (por ejemplo, Documento de patente 1 y Documento de no de patente 1) .

Se conoce el procedimiento en el que, en la conversión de poli (sulfuro de arileno) cíclico en poli (sulfuro de arileno) , se utilizan diversos componentes de catalizador (tales como compuestos eficaces para generar radicales y compuestos iónicos) para promover la conversión. El Documento de patente 2 y el Documento de no de patente 2 desvelan como compuesto eficaz para generar radicales un compuesto que genera radicales de azufre, por ejemplo, al ser calentado, específicamente un compuesto que contiene un enlace (s) disulfuro. Los Documentos de patente 3 a 5 desvelan un procedimiento que usa como compuesto iónico una sal de metal alcalino de azufre tal como una sal de sodio de tiofenol, por ejemplo, y como ácido de Lewis un haluro de metal tal como cloruro de cobre (II) , por ejemplo, como catalizador. Sin embargo, estos procedimientos también tienen el problema de que se requieren alta 45 temperatura y un largo tiempo para completar la reacción de poli (sulfuro de arileno) cíclico, y ha habido una necesidad de un procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) a temperatura incluso más baja y en un tiempo incluso más corto.

Documentos de la técnica anterior

Documentos de patente

[Documento de patente 1] WO 2007/034800 (pág. 40 a 41) [Documento de patente 2] Patente de EE.UU. nº 5869599 (pág. 29 a 32) [Documento de patente 3] JP 5-163349 A (pág. 2) [Documento de patente 4] JP 5-301962 A (pág. 2) [Documento de patente 5] JP 5-105757 A (pág. 2)

Documentos de no patente [0007]

[Documento de no de patente 1] Polymer, vol. 37, nº 14, 1996 (pág. 3111 a 3116) [Documento de no de patente 2] Macromolecules, 30, 1997 (pág. 4502 a 4503)

Resumen de la invención

Problemas a resolver por la invención [0008] Un objetivo de la presente invención es proporcionar un procedimiento de producción por el que se venza el inconveniente anteriormente descrito en el que se requieren alta temperatura y un largo tiempo en la conversión de poli (sulfuro de arileno) cíclico en poli (sulfuro de arileno) y puede obtenerse poli (sulfuro de arileno) a una baja temperatura y en un corto tiempo.

Así, la presente invención es del siguiente modo:

(1) Un procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) que comprende calentar un poli (sulfuro de arileno) 15 cíclico en presencia de un compuesto de metal de transición de valencia cero.

(2) El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según (1) , en el que el calentamiento se lleva a cabo bajo condiciones sustancialmente libres de disolvente.

(3) El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según cualquiera de la reivindicación 1 ó 2, en el que

el compuesto de metal de transición de valencia cero es un compuesto que comprende un metal (es) de 20 transición del grupo 8 al grupo 11 y del periodo 4 al periodo 6 de la tabla periódica.

(4) El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según una cualquiera de (1) a (3) , en el que el calentamiento se lleva a cabo en presencia del 0, 001 al 20% en moles del compuesto de metal de transición de valencia cero basado en átomos de azufre en el poli (sulfuro de arileno) cíclico.

(5) El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según una cualquiera de (1) a (4) , en el que el 25 calentamiento se lleva a cabo a 300 ºC o menos.

(6) El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según una cualquiera de (1) a (4) , en el que el calentamiento se lleva a cabo a 180 a 270 ºC.

(7) El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según una cualquiera de (1) a (6) , en el que el

poli (sulfuro de arileno) cíclico comprende un compuesto cíclico representado por la fórmula más adelante en 30 una cantidad no inferior al 50% en peso y que m, el número de repetición, en la fórmula es 4 a 50.

(8) El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según una cualquiera de (1) a (7) , en el que el poli (sulfuro de arileno) cíclico es poli (sulfuro de fenileno) cíclico.

Medios para resolver los problemas [0012] La presente invención es un procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) que comprende calentar un poli (sulfuro de arileno) cíclico en presencia de un compuesto de metal de transición de valencia cero.

Efectos de la invención 45 [0013] La presente invención proporciona un procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) en el que se calienta poli (sulfuro de arileno) cíclico a una menor temperatura durante un tiempo más corto en comparación con el procedimiento convencional.

Breve descripción de los dibujos

La Figura 1 es un diagrama de análisis de estructura fina de absorción de rayos X de 55 tetraquis (trifenilfosfina) paladio. La Figura 2 es un diagrama de análisis de estructura fina de absorción de rayos X de cloruro de paladio.

Mejor modo para llevar a cabo la invención 60 [0015] Las realizaciones de la presente invención se describirán ahora.

<Poli (sulfuro de arileno) >

El poli (sulfuro de arileno) en la presente invención es un homopolímero o copolímero que tiene una unidad de repetición de fórmula: - (Ar-S) -como unidad constituyente principal y que contiene preferentemente la unidad de 5 repetición en una cantidad del 80% en moles o más. Ejemplos de Ar incluyen unidades representadas por la fórmula (A) a la fórmula (K) a continuación, entre las que la fórmula (A) es particularmente preferida.

(R1 y R2 son un sustituyente seleccionado de hidrógeno, grupo alquilo C1-C12, grupo alcoxi C1-C12, grupo arileno C6-C24 y grupo halógeno, y R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes) En tanto que estas unidades de repetición sean una unidad constituyente principal, puede estar contenida una pequeña cantidad de unidades ramificadas o unidades de reticulación representadas por, por ejemplo, las fórmulas (L) a (N) a continuación. La cantidad de copolimerización de tales unidades ramificadas o unidades de reticulación... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) , que comprende calentar un poli (sulfuro de arileno) cíclico en presencia de un compuesto de metal de transición de valencia cero.

2. El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según la reivindicación 1, en el que el calentamiento se lleva a cabo bajo condiciones sustancialmente libres de disolvente.

3. El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que el

compuesto de metal de transición de valencia cero es un compuesto que comprende un metal (es) de transición del grupo 8 al grupo 11 y del periodo 4 al periodo 6 de la tabla periódica.

4. El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el

calentamiento se lleva a cabo en presencia del 0, 001 al 20% en moles del compuesto de metal de transición de 15 valencia cero basado en los átomos de azufre en el poli (sulfuro de arileno) cíclico.

5. El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el calentamiento se lleva a cabo a 300 ºC o menos.

6. El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el calentamiento se lleva a cabo de 180 a 270 ºC.

7. El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el

poli (sulfuro de arileno) cíclico comprende un compuesto cíclico representado por la siguiente fórmula en una 25 cantidad no inferior al 50% en peso y que m, el número de repetición, en la fórmula es de 4 a 50.

8. El procedimiento para producir poli (sulfuro de arileno) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que el

poli (sulfuro de arileno) cíclico es poli (sulfuro de fenileno) cíclico. 30

REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN

Esta lista de referencias citadas por el solicitante es únicamente para la comodidad del lector. No forma parte del 5 documento de la patente europea. A pesar del cuidado tenido en la recopilación de las referencias, no se pueden excluir errores u omisiones y la EPO niega toda responsabilidad en este sentido.

Documentos de patentes citados en la descripción Literatura diferente de patentes citadas en la descripción