Proceso para producir resina vinílica.

Un metodo para producir una resina vinilica que comprende la etapa de

en polimerizaciOn en suspension de un compuesto vinilico usando un tanque de polimerizacion equipado con uncondensador de reflujo en presencia de un estabilizante de dispersion para polimerizaciOn en suspension,

afiadir, enel momento en el que la conversiOn de polimerizacian es del 20 al 85%, de 0,001 a 5 partes en peso, con respecto a100 partes en peso del compuesto vinilico, de un polimero de alcohol vinilico (A) que tiene, en su cadena lateral, undoble enlace insaturado, un grupo aromatic° que tiene opcionalmente un grupo carboxilo, un grupo alifatico saturadoque tiene un grupo carboxilo, o un grupo alifatico saturado que tiene al menos 11 atomos de carbono, en el que elpolimero de alcohol vinilico (A) es un polimero de alcohol vinilico obtenido mediante esterificacian de un polimero dealcohol vinilico (B) con un compuesto de acid° carboxilico que tiene un doble enlace insaturado, un grupo aromatic°que tiene opcionalmente un grupo carboxilo, un grupo alifatico saturado que tiene un grupo carboxilo, o un grupoalifittico saturado que tiene al menos 11 atomos de carbono.

Proceso para producir resina vinllica.

CAMPO TÉCNICO

La presente invención se refiere a un método para producir una resina vinllica con excelente productividad mediante polimerización en suspensión de un compuesto vinllico usando un tanque de polimerización equipado con un condensador de reflujo. Más especificamente, la presente invención se refiere a un método para producir una resina vinllica en el que se obtienen partlculas uniformes de pollmero de cloruro de vinilo y se consigue una excelente propiedad antiespumante contra la espuma seca que se produce en el tanque de polimerización en fases medias a tardlas de la polimerización.

TÉCNICA ANTECEDENTE

Recientemente, en la producción de resinas vinílicas tales como cloruro de polivinilo, se desea la reducción del tiempo necesario para un lote de polimerización para mejorar la productividad. Por lo tanto, se ha propuesto un 15 método en el que un tanque de polimerización equipado con un condensador de reflujo se usa para aumentar la velocidad de retirada de calor de polimerización, o un método (carga en caliente) en el que un medio acuoso precalentado se introduce para reducir el tiempo de calentamiento. Sin embargo, en el caso del uso de dicho tanque de polimerización equipado con un condensador de reflujo, ha habido un problema en que la presión alrededor del condensador de reflujo disminuye con la condensación del vapor de un compuesto vinílico (monómero) , que da como resultado un aumento de la aparición de espuma húmeda o espuma seca. La espuma húmeda principalmente contiene agua derivada principalmente de alcohol polivinllico. Por otro lado, la espuma seca principalmente contiene cloruro de polivinilo (PVC) o un monómero de cloruro de vi nilo (VCM) , que principalmente se produce en fases medias a tardlas de la polimerización. La espuma seca que se ha producido cubre la superficie de la capa líquida de la mezcla introducida y flota sobre ella. Dicha espuma es dificil de retirar incluso mediante agitación y, por lo tanto,

está sometida a polimerización en forma de espuma, tal y como está. Por esta razón, ha habido problemas, por ejemplo, en que (1) una costra se adhiere a la interfaz entre una parte de fase de vapor y una parte de fase líquida a la que se adhiere la espuma en el tanque de polimerización, reduciendo de este modo la productividad, (2) la adhesión de la costra hace imposible el control de la temperatura del tanque de polimerización, (3) se forma un pollmero en forma de espuma, reduciendo de este modo el rendimiento, (4) se forman defectos por materias extraflas, reduciendo de este modo la calidad del producto, y (5) partlculas irregulares derivadas del polímero espumado se mezclan, lo que hace imposible obtener partlculas uniformes. Estos problemas tienden a aumentar con un aumento de tamaflo del condensador de reflujo. Además, en el caso de no usar un condensador de reflujo, aunque no se produce espuma seca, existe un problema de baja productividad debido a que se requiere un tiempo de polimerización más largo.

En respuesta a esto, el documento de patente 1 (JP 2 (1990) -180908 A) desvela un método en el que, en el momento en que la cantidad de calor de polimerización retirado por un condensador de reflujo es el 10% o menos del calor de polimerización total, se afladen siliconas tales como dimetil polisiloxano, alcohol polivinllico con un bajo grado de saponificación o similares.

El documento de patente 2 (JP 3 (1991) -212409 A) desvela un método en el que, antes de que la cantidad de calor de polimerización retirado por un condensador de reflujo supere el 10% del calor de polimerización total, con respecto a 100 partes en peso de un monómero de cloruro de vinilo, de 0, 002 a 0, 007 partes en peso de alcohol polivinllico parcialmente saponificado insoluble en agua que tiene un grado de saponificación del 20 al 50% molar y un grado de polimerización de 200 a 400, y se añaden de 0, 001 a 0, 01 partes en peso de un antiespumante tal como dimetil polisiloxano.

El documento de patente 3 (JP 55 (1980) -137105 A) desvela que se añade alcohol polivinllico con modificación iónica que tiene un grado de saponificación del 60 al 80% antes del comienzo de la polimerización.

El documento de patente 4 (JP 7 (1995) -179507 A) desvela un método en el que, en el momento en el que la conversión de polimerización es del 5 al 50%, se aflade alcohol pOlivinilico soluble en agua que tiene un grado de saponificación del 70 al 85% molar y un grado de polimerización de 700 a 3000, y la polimerización se lleva a cabo a una temperatura que varia entre 58 y 70°C.

Además, el documento de patente 5 (JP 7 (1995) -53607 A) desvela un método en el que, durante el periodo desde el comienzo de la polimerización hasta el momento en el que la conversión de polimerización es del 5 al 50%, se aflade de forma continua o de forma consecutiva alcohol polivinílico soluble en agua que tiene un grado de saponificación del 70 al 85% molar y un grado de polimerización de 700 a 3000.

El documento de patente 6 (JP 7 (1995) -18007 A) desvela un método en el que, mientras la conversión de polimerización es del 30 al 60%, se anade alcohol polivinllico soluble en agua que tiene un grado de saponificación del 75 al 85% molar y un grado de polimerización de 1500 a 2700.

El documento de patente 7 (JP 8 (1 996) -73512 A) desvela un método en el que, mientras la conversión de 5 polimerización es del 20 al 60%, se anade alcohol polivinilico parcialmente saponificado que tiene un grado de saponificación del 20 al 55% molar y un grado de polimerización promedio de 150 a 600.

El documento de patente 8 (JP 10 (1 998) -1 503 A) desvela un método en el que, en el momento en el que la conversión de polimerización es del 30 al 90%, se anade un polímero de alcohol vinilico que tiene un grado de saponificación del 85% molar o menos.

El documento de patente 9 (JP 11 (1999) -1 1 6630 A) desvela un método en el que, en el momento en el que la conversión de polimerización es del 30 al 90%, un polimero de alcohol vinilico que tiene un grado de saponificación del 85% molar o menos se anade de forma continua o en dos o más veces.

El documento de patente 10 (JP 2001-122910 A) desvela un método en el que, en el momento en el que la conversión de polimerización es del 30% o más, se anade una resina de alcohol polivinílico que tiene un grado de 15 saponificación del 65% molar o más y un grado de polimerización de 700 o más que cumple la fórmula, 0, 0300 :S (3Y) /X:S 0, 0330, (en la que X: un grado de saponificación, e Y: desarrollo de color de yodo) .

Sin embargo, los métodos desvelados en los documentos de patente 1 y 2 han padecido un problema de que la aparición de espuma seca ha aumentado y, por lo tanto, la gravedad especifica de empaquetamiento de la resina de cloruro de vinilo tiende a disminuir. Los métodos desvelados en los documentos de patente 3, 4, 5, 6 Y 7 tienen 2 O también un problema de que, dado que no se usa un condensador de reflujo, es necesario que el tiempo de polimerización sea largo, dando como resultado baja productividad. Además, aunque los métodos desvelados en los documentos de patente 8, 9 Y 10 usan un tanque de polimerización equipado con un condensador de reflujo y, por lo tanto, se consigue alta productividad, están lejos de ser satisfactorios en lo que respecta a la propiedad antiespumante para prevenir la espuma seca y siguen teniendo problemas tales como adhesión de costra. Por lo tanto, se ha deseado una mejora adicional.

DIVULGACiÓN DE LA INVENCiÓN

Es un objeto de la presente invención proporcionar un método para producir una resina vinilica en el que, en polimerización en suspensión de un compuesto vinilico usando un tanque de polimerización equipado con un condensador de reflujo, se obtienen particulas uniformes de poli mero de cloruro de vinilo y se consigue una 3 O excelente propiedad antiespumante contra espuma seca que se produce en fases medias a tardias de la polimerización.

Como resuHado de diligentes estudios para resolver los anteriores problemas, los inventores han descubierto que, en polimerización en suspensión de un compuesto vinilico usando un tanque de polimerización equipado con un condensador de reflujo en presencia de un estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión, el 35 problema mencionado anteriormente podia resolverse mediante el siguiente método: en el momento en el que la conversión de polimerización es del 20-85%, se anaden de 0, 001 a 5 partes en peso de un polimero de alcohol vinilico (A) que tiene, en su cadena lateral, un doble enlace insaturado, un grupo aromático que tiene opcionalmente un grupo carboxilo, un grupo alifático saturado que tiene... [Seguir leyendo]

1. Un método para producir una resina vinilica que comprende la etapa de en polimerización en suspensión de un compuesto vinilico usando un tanque de polimerización equipado con un condensador de reflujo en presencia de un estabillzante de dispersión para polimerización en suspensión, anadir, en el momento en el que la conversión de polimerización es del 20 al 85%, de 0, 001 a 5 partes en peso, con respecto a 100 partes en peso del compuesto vinilico, de un polimero de alcohol vinilico (A) que tiene, en su cadena lateral, un doble enlace insaturado, un grupo aromático que tiene opcionalmente un grupo carboxllo, un grupo alifático saturado que tiene un grupo carboxilo, o un grupo alifático saturado que tiene al menos 11 átomos de carbono, en el que el polimero de alcohol vinilico (A) es un polimero de alcohol vinilico obtenido mediante esterificación de un polimero de alcohol vinilico (B) con un compuesto de ácido carboxilico que tiene un doble enlace insaturado, un grupo aromático que tiene opcionalmente un grupo carboxilo, un grupo alifático saturado que tiene un grupo carboxilo, o un grupo alifático saturado que tiene al menos 11 átomos de carbono.

2. El método para producir una resina vinilica de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el poli mero de alcohol vinilico (A) tiene, en su cadena lateral, un doble enlace insaturado, un grupo aromático que tiene un grupo carboxilo o un grupo alifático saturado que tiene un grupo carboxilo.

3. El método para producir una resina vinllica de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el polimero de alcohol vinllico (B) tiene un grado de saponificación del 50 al 99% molar.

4. El método para producir una resina vinilica de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto de ácido carboxilico es un ácido carboxllico que tiene al menos dos grupos carboxilo.

5. El método para producir una resina vinilica de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la cantidad de modificación del poli mero de alcohol vinilico (A) con el compuesto de ácido carboxílico es del 0, 01 al 50% molar con respecto a unidades monoméricas del poli mero de alcohol vinilico (B) .

6. El método para producir una resina vinilica de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el compuesto o compuestos vinllicos sometidos a polimerización en suspensión incluyen un haluro de vinilo.

7. El método para producir una resina vinllica de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el haluro de vinilo es cloruro de vinilo, sometido a homopolimerización o copolimerización.