Preparaciones de ISOCIANURATO SIN FTALATO.

Preparaciones, caracterizadas porque las mismas contienen

A) del 15 al 50 % en peso de isocianuratos que contienen grupos isocianato,

B) del 85 al 50 % en peso de benzoatos de n- o iso-alquilo y

C) 5 del 0,01 al 2 % en peso de bases de Mannich.

Preparaciones de isocianurato sin ftalato La presente invención se refiere a nuevas preparaciones de baja viscosidad pobres en monómeros de isocianuratos que contienen grupos isocianato y plastificantes sin ftalato, a su uso como agentes adherentes para medios de revestimiento a base de poli (cloruro de vinilo) (PVC) plastificado así como a revestimientos y a sustratos revestidos.

Se sabe cómo mejorar la adherencia de PVC plastificado sobre sustratos añadiendo al PVC plastificado un agente adherente que contiene grupos isocianato. Una adherencia mejorada de este tipo es importante, por ejemplo, cuando deben prepararse materiales textiles sintéticos provistos de un revestimiento de PVC. Como agentes adherentes se usan preferentemente isocianuratos que contienen grupos isocianato, que se pueden preparar mediante oligomerización, particularmente trimerización, a partir de diisocianatos. Los diisocianatos más adecuados para esto son las mezclas fácilmente disponibles en el mercado de los diisocianatotoluenos (TDI) isoméricos, compuestos principalmente de 2, 4-diisocianatotolueno (2, 4-TDI) y 2, 6-diisocianatotolueno (2, 6-TDI) . Estos se pueden hacer reaccionar de forma sencilla prácticamente por completo hasta dar isocianuratos que contienen grupos isocianato. La reacción prácticamente completa se requiere por motivos de la seguridad del trabajo y de productos, por lo que se mantiene el contenido residual de diisocianatos en la preparación de agente adherente por debajo del 1, 0 % en peso, preferentemente por debajo del 0, 5 % en peso. Menos adecuados son los diisocianatodifenilmetanos (MDI) también bastante disponibles, que en comparación con el TDI son más difíciles de trimerizar y pueden conducir de este modo a un contenido residual elevado de forma indeseada de diisocianatos. Además, los isocianuratos que contienen grupos isocianato a base de MDI muestran una mala solubilidad y tienden a la cristalización.

Los isocianuratos que contienen grupos isocianato se pueden manejar de forma sencilla como agentes adherentes sobre todo cuando se aplican en forma de una solución en un plastificante. La preparación de los isocianuratos que contienen grupos isocianato a partir de TDI se lleva a cabo de forma práctica también en el plastificante usado como disolvente. Tales agentes adherentes y las preparaciones de agente adherente que contienen plastificante, su preparación y su aplicación están descritos, por ejemplo, en el documento DE 24 19 016 A1 (documento GB 1 455 701 A) .

Los plastificantes en el sentido de la presente invención son sustancias que con la mezcla con el PVC en sí duro y quebradizo dan lugar a un material blando resistente, el denominado PVC plastificado. Los plastificantes conocidos son, por ejemplo, los ésteres del ácido ftálico, ácido adípico o ácido benzoico. En el PVC plastificado, estos plastificantes pueden estar contenidos en grandes cantidades, parcialmente por encima del 50 % en peso del PVC plastificado. El plastificante puede separarse superficialmente en condiciones de uso o puede transferirse a materiales adyacentes. Con el uso de PVC plastificado, por tanto, existe el riesgo de una contaminación del ser humano y del medio ambiente con el plastificante. Con el trasfondo de esta problemática, en los últimos tiempos se requiere cada vez más de los plastificantes usados que sean inocuos para el ser humano y que no presenten bioacumulación.

De acuerdo con la directriz vigente en la Unión Europea 2005/84/CE, por ejemplo, los plastificantes ftalato de di (2etilhexilo) , ftalato de dibutilo y ftalato de bencilbutilo ya no se pueden usar en juguetes o artículos para bebés y los plastificantes ftalato de diisononilo, ftalato de diisodecilo y ftalato de di-n-octilo ya no se pueden usar en juguetes o artículos para bebés que los niños se puedan meter en la boca. En vista de estas limitaciones, que pueden resultar para algunos consumidores confusas y desconcertantes, muchos fabricantes pasan a suprimir de forma general todos los plastificantes que contienen ftalato durante la preparación de PVC plastificado. Por tanto, existe una necesidad de plastificantes sin ftalatos que con respecto a la procesabilidad y las propiedades útiles alcancen el nivel de rendimiento de los plastificantes que contienen ftalato.

Se denominan plastificantes sin ftalato en el contexto de la presente invención los plastificantes que no contienen ningún dialquiléster de ácido ftálico, particularmente plastificantes que contienen menos del 0, 1 % en peso de dialquiléster de ácido ftálico.

La renuncia a plastificantes que contienen ftalato se requiere ahora también de las preparaciones de agente adherente que contienen plastificante, particularmente para aplicaciones sensibles, tales como juguetes o artículos para bebés. Por tanto, existe una gran necesidad de preparaciones de agente adherente que no contengan ftalatos, que, a pesar de esto, presenten las buenas propiedades de adherencia de las preparaciones de agente adherente que contienen ftalato del estado de la técnica. Además, se requiere que las preparaciones sean claras y estén libres de sólidos, no contengan disolventes volátiles y para una buena procesabilidad presenten una viscosidad a 23 ºC inferior a 30.000 mPas, preferentemente inferior a 20.000 mPas. El contenido residual de diisocianatos debe ascender a menos del 1, 0 % en peso, preferentemente a menos del 0, 5 % en peso. Una combinación de todas estas propiedades de productos no está descrita hasta ahora en el estado de la técnica, por tanto, tampoco en el documento DE 10 2007 034 977 A1.

De este modo, las preparaciones de agente adherente descritas en el documento WO 2005 70984 A1 a base de ftalato de diisononilo ya no son adecuadas para aplicaciones sensibles. En los documentos DE 25 51 634 A1 y EP 1 378 529 A1 se afirma que se pueden preparar isocianuratos a base de TDI que contienen grupos isocianato adecuados como agentes adherentes en cualquier disolvente, entre estos también en plastificantes sin ftalato. Sin embargo, los ejemplos comparativos indicados más adelante muestran que en absoluto todos los plastificantes sin ftalato conducen a preparaciones de agente adherente que cumplan los requisitos descritos. Esto se cumple también para los plastificantes descritos en el documento DE 10 2007 034 977 a base de éster de ácido alquilsulfónico del fenol (ASE) que se comercializan con el nombre comercial Mesamoll®. El documento DE 30 41 732 A1 describe soluciones adecuadas como agente adherente de isocianuratos que contienen grupos isocianato, que, sin embargo, se preparan a partir de MDI. Estas soluciones no son adecuadas por los motivos que se han mencionado anteriormente.

Por tanto, el objetivo de la presente invención era poner a disposición preparaciones adecuadas como agente adherente de isocianuratos que contienen grupos isocianato, que contuvieran plastificantes sin ftalato que, sin embargo, en sus propiedades mecánicas, tales como, por ejemplo, poderes adherentes, alcanzasen el nivel de las preparaciones de agente adherente que contienen ftalato del documento WO 2005 70984 A1. Los isocianuratos que contienen grupos isocianato deben basarse en mezclas isoméricas del TDI disponibles a gran escala, particularmente debe evitarse el uso de 2, 4-TDI puro por motivos económicos. Las preparaciones deben ser claras, su viscosidad debe ascender a 23 ºC a < 30.000 mPas, preferentemente a < 20.000 mPas y el contenido de TDI libre (todos los isómeros) , a < 1, 0 % en peso, preferentemente a < 0, 5 % en peso.

La solución del objetivo y, por tanto, objeto de la presente invención son preparaciones caracterizadas porque contienen A) del 15 al 50 % en peso de isocianuratos que contienen grupos isocianato, B) del 85 al 50 % en peso de benzoatos de n-o iso-alquilo y C) del 0, 01 al 2 % en peso de bases de Mannich.

En una forma de realización preferente de la invención, las preparaciones contienen del 20 al 35 % en peso de isocianuratos que contienen grupos isocianato y del 80 al 65 % en peso de benzoatos de n- o iso-nonilo.

Para la preparación del componente A) se usan mezclas disponibles a gran escala compuestas esencialmente de 2, 4-TDI y 2, 6-TDI. Las mezclas son entremezclados de diisocianatotoluenos isoméricos que contienen del 65 al 95 % en peso de 2, 4-diisocianatotolueno y del 5 al 35 % en peso de 2, 6-diisocianatotolueno y se preparan con catálisis mediante catalizadores fenólicos que contienen grupos dialquilamino en ausencia de grupos hidroxilo y/o uretano alifáticos. Preferentemente, las mezclas isoméricas de TDI contienen del 75 al 85 % en peso de 2, 4-TDI mezclado con el 15 al 25 % en peso de 2, 6-TDI. Un ejemplo de estas mezclas isoméricas del TDI a usar preferentemente es el producto disponible en el mercado de Bayer... [Seguir leyendo]

1. Preparaciones, caracterizadas porque las mismas contienen

A) del 15 al 50 % en peso de isocianuratos que contienen grupos isocianato, B) del 85 al 50 % en peso de benzoatos de n- o iso-alquilo y C) del 0, 01 al 2 % en peso de bases de Mannich.

2. Preparaciones de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen del 20 al 35 % en peso de isocianuratos que contienen grupos isocianato y del 80 al 65 % en peso de benzoatos de n- o iso-nonilo.

3. Preparaciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizadas porque los isocianuratos que contienen grupos isocianato se preparan a partir de una mezcla de diisocianatotoluenos isoméricos que contiene del 65 al 95 % en peso de 2, 4-diisocianatotolueno y del 5 al 35 % en peso de 2, 6-diisocianatotolueno con catálisis mediante catalizadores fenólicos que contienen grupos dialquilamino y en ausencia de grupos hidroxilo y/o uretano alifáticos.

4. Preparaciones de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque los benzoatos de n- o iso-alquilo contienen >90 % de benzoato de n- o iso-nonilo.

5. Uso de preparaciones de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4 como agente adherente para agentes de revestimiento a base de poli (cloruro de vinilo) plastificado.

6. Uso de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque los agentes de revestimiento se usan para la producción de sustratos.

7. Uso de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado porque los sustratos revestidos se usan como toldos, paneles publicitarios, pabellones hinchables y otras construcciones textiles, recipientes flexibles, tejados de pabellones, marquesinas, vestimentas protectoras, cintas transportadoras, alfombras de fibras flocadas o cuero sintético de espuma.

8. Uso de acuerdo con las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque los sustratos tienen un armazón de base a base de materiales textiles o tejidos.

9. Uso de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque en el caso de los tejidos se trata de tejidos textiles de poliéster o poliamida.

10. Procedimiento para producir las preparaciones de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se lleva a cabo la trimerización del componente A) en presencia del componente de plastificante B) y en presencia de al menos una base de Mannich que funciona como catalizador en el intervalo de temperaturas de 40 a 140 ºC y en cuanto que el contenido de TDI libre en la mezcla de reacción se encuentra por debajo del 1, 0 % en peso, se interrumpe la trimerización mediante descomposición térmica del catalizador o mediante adición de un veneno de catalizador.