Nuevos fotoiniciadores bifuncionales.

Una composición que comprende

(A) un compuesto etilénicamente insaturado que contiene por lo menos un aminoacrilato,

(B) un fotoiniciador de la fórmula I

en donde

A es -O-, -CH2-, -CH(CHa)- o -C(CH3)2-, y

R es metilo o trimetilsililo, y R puede ser adicionalmente hidrógeno cuando A es simultáneamente el grupo -C(CH3)2-;o

un fotoiniciador de la fórmula II o III

(C) aditivos o aglutinantes opcionalmente adicionales,

(D) fotoiniciadores o co-iniciadores opcionalmente adicionales.

Nuevos fotoiniciadores bifuncionales.

La invención se relaciona con nuevos fotoiniciadores bifuncionales y con el uso de los mismos. La invención también se relaciona con sistemas que contienen aminoacrilatos que comprenden fotoiniciadores novedosos y conocidos.

Se pueden utilizar sistemas de curado UV en un gran número de aplicaciones, por ejemplo en tintas para impresión, recubrimientos de sobreimpresión, en la producción de placas de impresión y recubrimientos de todos los tipos. El uso de un fotoiniciador del que las partículas reactivas, tales como radicales libres o cationes (protones) , se generan por medio de la interacción con radiación UV es necesario para la polimerización eficiente de dichos sistemas. Una desventaja de los fotoiniciadores utilizados frecuentemente en la práctica en la actualidad, tales como DAROCUR

1173 e IRGACURE 184, es su fuerte olor, que es provocado principalmente por los productos formados en el curso de la división inducida por UV de dichos fotoiniciadores. De acuerdo con lo anterior existe una necesidad de fotoiniciadores con bajo olor, cuya necesidad se satisface mediante solos pocos productos disponibles comercialmente, tales como ESACURE KIP 150 (Lamberti) y IRGACURE 2959 (Ciba Spezialitätenchemie) .

Ambos productos tienen desventajas que hacen su uso más complicado: ESACURE KIP 150 es un sólido que es pegajoso a temperatura ambiente y por lo tanto presenta problemas de manipulación; IRGACURE 2959 tiene una solubilidad comparativamente baja en las formulaciones actuales.

Un criterio importante adicional para el uso de fotoiniciadores es cómo ellos permiten que se polimericen efectivamente los constituyentes de la formulación en cuestión. Esto tiene un efecto directo en el índice de curado en el proceso de producción y en el grado de entrecruzamiento de los constituyentes polimerizables de la formulación.

La Solicitud de Patente Europea EP-A 003 002 describe el uso de las cetonas específicas como fotoiniciadores. Las cetonas tienen un átomo C alfa terciario que se sustituye por un grupo hidroxilo o amino o un producto de eterificación o sililación del mismo. El compuesto óxido de 4, 4’-bis (alfa-hidroxi-isobutiril) difenil se denomina como un ejemplo.

Ahora se ha encontrado que las cetonas a sustituidas de la fórmula I I adelante son sorprendentemente altamente efectivas en composiciones que contienen aminoacrilato y, adicionalmente, poseen las propiedades requeridas anteriormente como fotoiniciadores.

La invención de acuerdo con lo anterior también se relaciona con una composición que comprende

(A) un compuesto etilénicamente insaturado que contiene por lo menos un aminoacrilato,

(B) un fotoiniciador de la fórmula I

en donde Aes -O-, -CH2-, -CH (CH3) -o -C (CH3) 2-, y R es metilo o trimetilsililo, y R puede ser adicionalmente hidrógeno cuando A es simultáneamente el grupo -C (CH3) 2

: 35 o un fotoiniciador de la fórmula II o III

(C) aditivos o aglutinantes opcionalmente adicionales,

(D) fotoiniciadores o co-iniciadores opcionalmente adicionales.

Se da preferencia a los compuestos de la fórmula I en donde A es -O-, -CH2-o -CH (CH3) -y R es metilo.

Aminoacrilatos especialmente adecuados como el componente (A)

Son especialmente adecuados como el componente (A) los acrilatos que se han modificado mediante reacción con las aminas primarias y secundarias, como se describe, por ejemplo, en el documento US 3 844 916 por Gaske, en el 5 documento EP 280 222 por Weiss et al., en el documento US 5 482 649 por Meixner et al. o en el documento US 5 734 002 por Reich et al. Dichos acrilatos modificados con amina también se denominan como aminoacrilatos. Los aminoacrilatos se pueden obtener, por ejemplo, de UCB Chemicals bajo los nombres EBECRYL 80, EBECRYL 81, EBECRYL 83 y EBECRYL 7100, de BASF bajo los nombres Laromer PO 83F, Laromer PO 84F y Laromer PO 94F, de Cognis bajo los nombres PHOTOMER 4775 F y PHOTOMER 4967 F, o de Cray Valley bajo los nombres CN501,

CN503 y CN550.

Los compuestos fotopolimerizables (A) se pueden utilizar por sí solos o en cualquier mezcla deseada.

Componente (C)

Los siguientes son ejemplos de aglutinantes especiales adecuados como el componente (C) :

1. recubrimientos de superficie con base en alquido entrecruzable en calor o frío, acrilato, poliéster, resinas epoxi o 15 melamina o mezclas de dichas resinas, opcionalmente con la adición de un catalizador de curado;

2. recubrimientos de superficie de poliuretano de dos componentes con base en acrilato que contiene el grupo hidroxilo, resinas poliéster o poliéter e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos;

3. recubrimientos de superficie de poliuretano de dos componentes con base en acrilato que contiene el grupo tiol, resinas poliéster o poliéter e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos;

4. recubrimientos de superficie de poliuretano de un componente con base en isocianatos bloqueados, isocianuratos

o poliisocianatos que se desbloquean durante secado al horno; también es posible la adición de resinas de melamina, si se desea;

5. recubrimientos de superficie de poliuretano de un componente con base en uretanos o poliuretanos alifáticos o aromáticos y acrilato que contiene el grupo hidroxilo, resinas poliéster o poliéter;

6. recubrimientos de superficie de poliuretano de un componente con base en uretanos acrilatos o poliuretanos alifáticos o aromáticos que tienen grupos amina libres en la estructura de uretano y resinas de melamina o resinas de poliéter, opcionalmente con la adición de un catalizador de curado;

7. recubrimientos de superficie de dos componentes con base en (poli) cetiminas e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos;

8. recubrimientos de superficie de dos componentes con base en (poli) cetiminas y una resina de acrilato insaturada

o una resina de poliacetoacetato o un metil éster de metacrilamidoglicolato;

9. recubrimientos de superficie de dos componentes con base en poliacrilatos y poliepóxidos que contienen el grupo carboxilo o amino;

10. recubrimientos de superficie de dos componentes con base en resinas de acrilato que contienen el grupo 35 anhídrido y un componente de polihidroxi o poliamino;

11. recubrimientos de superficie de dos componentes con base en anhídridos y poliepóxidos que contienen acrilato;

12. recubrimientos de superficie de dos componentes con base en (poli) oxazolines y resinas de acrilato que contienen el grupo anhídrido o resina de acrilato insaturadas o isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos;

13. recubrimientos de superficie de dos componentes con base en (poli) acrilatos y (poli) -malonatos insaturados;

14. recubrimientos de superficie de poliacrilato termoplástico con base en resinas de acrilato termoplástico o resinas de acrilato extrínsecamente entrecruzados en combinación con resinas de melanina eterificadas;

15. sistemas de recubrimiento de superficie, especialmente recubrimientos claros, con base en malonato-isocianatos de bloque con resinas de melamina (por ejemplo hexametoximetilmelamina) como entrecruzadores (catalizado con ácido) ;

16. Sistemas curables por UV con base en acrilatos uretano oligoméricos y/o acrilatos acilato, opcionalmente con la 5 adición de otros oligómeros o monómeros;

17. sistemas de curado dual, que se curan en primer lugar térmicamente y luego por UV, o vice versa, se puede provocar que los constituyentes de la formulación de recubrimiento de superficie que contienen enlaces dobles reaccionen mediante luz UV y fotoiniciadores y/o mediante curado por rayos de electrones.

Aditivos adicionales (C)

Dependiendo de la solicitud pretendida, las mezclas fotopolimerizables también, según sea apropiado, pueden comprender los aditivos habituales adicionales (C) además del fotoiniciador. Ejemplos de los mismos son:

antioxidantes, abrillantadores ópticos, rellenos, inhibidores térmicos, que están destinados a evitar la polimerización prematura, por ejemplo 2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidin-1-oxilo (4-hidroxi-TEMPO) y derivados de los mismos; antiestáticos, agentes humectantes o mejoradores de flujo y promotores de adhesión; secado térmico o catalizadores de curado, por ejemplo compuestos de organometal, aminas o/y fosfinas; absorbentes de UV y estabilizantes de luz, por ejemplo aquellos del grupo de los 2- (2’-hidroxifenil) -benzotriazoles, las 2hidroxibenzofenonas, ésteres de ácidos benzoicos sustituidos o no sustituidos, acrilatos,... [Seguir leyendo]

1. Una composición que comprende

(A) un compuesto etilénicamente insaturado que contiene por lo menos un aminoacrilato,

(B) un fotoiniciador de la fórmula I

en donde A es -O-, -CH2-, -CH (CHa) -o -C (CH3) 2-, y

R es metilo o trimetilsililo, y R puede ser adicionalmente hidrógeno cuando A es simultáneamente el grupo -C (CH3) 2-; o un fotoiniciador de la fórmula II o III

(C) aditivos o aglutinantes opcionalmente adicionales,

(D) fotoiniciadores o co-iniciadores opcionalmente adicionales.

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en donde A es -O-, -CH2-o -OH (CH3) -, y R es metilo.

3. Un proceso para la producción de una superficie durable resistente a los rayones, en donde una composición de

acuerdo con la reivindicación 1 o 2 se aplica a un soporte, y el curado de la formulación se lleva a cabo únicamente mediante irradiación con radiación electromagnética de una longitud de onda que varía de 200 nm dentro de la región NIR o IR, o mediante irradiación con radiación electromagnética y acción de calor previa, simultánea y/o posterior.

4. Uso de una composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 en la producción de recubrimientos de superficie pigmentados o no pigmentados, recubrimientos de sobreimpresión, formulaciones para tintas de impresión, recubrimientos en polvo, tintas de chorro de tinta, capas finas (recubrimientos en gel) , materiales compuestos o recubrimientos de cable de fibra de vidrio,

5. Un sustrato que se ha recubierto sobre por lo menos una superficie con una composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2.