Lotes de agentes de reticulación que contienen sustancias marcadoras, nuevas mezclas de caucho reticulables y un procedimiento para su fabricación y su uso.

Lote de agentes de reticulación compuestos esencialmente por:

- al menos una sustancia en forma de polvo,

sólida a temperaturas< 130 ºC, marcadora adecuada para la detección por medio de ultrasonido, análisis de fluorescencia de rayos X, espectroscopía de infrarrojo cercano, espectroscopía de plasma inducido por láser, espectroscopía de terahertz y espectroscopía UV/VIS con una densidad mayor de 2 g/cm3, seleccionada del grupo de los compuestos alcalinos y alcalinotérreos, compuestos de los grupos secundarios del sistema periódico de los elementos, compuestos de las tierras raras, polvo de metales pesados, polvo de metal y/o sus compuestos, compuestos de plomo, compuestos de bismuto inorgánicos, carburos metálicos y/o minerales que existen en la naturaleza,

- al menos un agente de reticulación seleccionado del grupo de azufre, peróxidos, óxidos metálicos, ditiocarbamatos, tiurams, tioureas, aceleradores de mercapto, sulfenamidas, aceleradores de tiofosfatos y ditiofosfatos y/o guanidinas, un polímero seleccionado del grupo de:

caucho natural (NR), caucho de isopreno (IR), caucho de estireno-butadieno (SBR), caucho de butadieno (BR), caucho de isopreno-isobutileno (IIR), caucho de policloropreno (CR), caucho de acrilonitrilo-butadieno (NBR), caucho de acrilonitrilo-butadieno hidrogenado (HNBR), caucho de acrilonitrilo-butadieno carboxilado (XNBR), caucho de acrilonitrilo-butadieno carboxilado hidrogenado (HXNBR), caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM), caucho de etileno-propileno (EPM), fluorocaucho (FKM), fluorocaucho perfluorado (FFKM), caucho de acrilato-etileno (AEM), caucho de acrilato (ACM), caucho de acrilato etileno-metileno (EMA), polietileno clorado, polietileno clorosulfonado, caucho de etileno-acetato de vinilo (EVA), caucho de etileno-epiclorhidrina (ECO), caucho de epiclorhidrina (CO) y/o caucho de poliuretano (PU), y

- dado el caso plastificantes, estabilizadores, cargas y/u otros coadyuvantes.

Lotes de agentes de reticulación que contienen sustancias marcadoras, nuevas mezclas de caucho reticulables y un procedimiento para su fabricación y su uso La invención se refiere a nuevos lotes de agentes de reticulación que contienen al menos una sustancia en forma de polvo, sólida a temperaturas < 130 ºC, marcadora adecuada para la detección por medio de ultrasonido, análisis de fluorescencia de rayos X, espectroscopía de infrarrojo cercano, espectroscopía de plasma inducido por láser, espectroscopía de terahertz y espectroscopia UV/VIS con una densidad mayor de 2 g/cm3, nuevas mezclas de caucho reticulables y un procedimiento para su fabricación y su uso.

Por el documento PCT/EP2009/058041 se sabe fabricar lotes de agentes de reticulación de manera separada para alimentarlos continuamente a las mezclas de caucho fabricadas de manera discontinua. Este procedimiento si bien tiene la ventaja de que pueden fabricarse así mezclas de caucho de manera más practicable y más eficaz, sin embargo no puede determinarse o (si es que es así) puede determinarse sólo fuera de línea cómo de bien está distribuido el lote de agentes de reticulación en la mezcla de caucho.

Por tanto el objetivo de la presente invención era proporcionar nuevos lotes de agentes de reticulación con los que fuera posible una detección en línea, preferentemente también aún una detección continua para la determinación de la calidad de la distribución del lote de agentes de reticulación.

El objetivo en el que se basa esta invención pudo conseguirse mediante lotes de agentes de reticulación que contienen determinadas sustancias marcadoras.

Por tanto son objeto de la presente invención lotes de agentes de reticulación, compuestos esencialmente por:

- al menos una sustancia en forma de polvo, sólida a temperaturas < 130 ºC, marcadora adecuada para la detección por medio de ultrasonido, análisis de fluorescencia de rayos X, espectroscopía de infrarrojo cercano, espectroscopía de plasma inducido por láser, espectroscopía de terahertz y espectroscopia UV/VIS con una densidad mayor de 2 g/cm3, seleccionada del grupo de los compuestos alcalinos y alcalinotérreos, compuestos de los grupos secundarios del sistema periódico de los elementos, compuestos de las tierras raras, polvo de metales pesados, polvo de metal revestido y/o sus compuestos, compuestos de plomo, compuestos de bismuto inorgánicos, carburos metálicos y/o minerales que existen en la naturaleza,

- al menos un agente de reticulación, seleccionado del grupo azufre, peróxidos, óxidos metálicos,

ditiocarbamatos, tiurams, tioureas, mercapto-aceleradores, sulfenamidas, aceleradores de tiofosfatos y 30 ditiofosfatos y/o guanidinas,

- al menos un polímero seleccionado del grupo:

caucho natural (NR) , caucho de isopreno (IR) , caucho de estireno-butadieno (SBR) , caucho de butadieno (BR) , caucho de isopreno-isobutileno (IIR) , caucho de policloropreno (CR) , caucho de acrilonitrilo-butadieno (NBR) , caucho de acrilonitrilo-butadieno hidrogenado (HNBR) , caucho de 35 acrilonitrilo-butadieno carboxilado (XNBR) , caucho de acrilonitrilo-butadieno carboxilado hidrogenado (HXNBR) , caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM) , caucho de etileno-propileno (EPM) , fluorocaucho (FKM) , fluorocaucho perfluorado (FFKM) , caucho de acrilato-etileno (AEM) , caucho de acrilato (ACM) , caucho de acrilato de etileno-metileno (EMA) , polietileno clorado, polietileno clorosulfonado, caucho de etileno-acetato de vinilo (EVA) , caucho de etileno

epiclorhidrina (ECO) , caucho de epiclorhidrina (CO) y/o caucho de poliuretano (PU) , y

- dado el caso plastificantes, estabilizadores, cargas y/u otros coadyuvantes.

Como sustancia en forma de polvo marcadora en el sentido de la invención se prefiere particularmente al menos un compuesto seleccionado de los siguientes grupos:

- en caso de los compuestos alcalinos y alcalinotérreos aluminatos, haluros, sulfatos, silicatos, carbonatos,

óxidos y/o sulfuros de cesio, calcio, estroncio y/o de bario, de manera especialmente preferente sulfato de bario, óxido de bario, sulfuro de bario y/o silicato de bario y/o aluminatos de estroncio, de manera especialmente preferente aluminatos de estroncio dopados con tierras raras,

- en caso de los compuestos de los grupos secundarios del sistema periódico de los elementos,

preferentemente los del segundo al cuarto grupo secundario del sistema periódico de los elementos, de 50 manera especialmente preferente óxido de zinc, sulfuro de zinc, dióxido de titanio y/o dióxido de zirconio,

- en caso de los compuestos de las tierras raras, por ejemplo óxido de cerio y/u óxido de gadolinio,

- en caso del polvo de metales pesados, por ejemplo polvo de carbonilhierro, de manera especialmente preferente polvo de metales nobles por ejemplo polvo de tántalo, polvo de wolframio, polvo de oro, polvo de platino y/o polvo de iridio,

-en caso de los polvos metálicos revestidos y/o sus compuestos, por ejemplo polvo de hierro fosfatado o revestido con dióxido de silicio,

- en caso de los compuestos de plomo, de manera especialmente preferente óxidos de plomo y/o sulfuros de

plomo,

- en caso de los compuestos de bismuto inorgánico, de manera especialmente preferente óxidos de bismuto así como sulfuros de bismuto,

- en caso de los compuestos de wolframio, de manera especialmente preferente wolframatos, óxidos de wolframio y/o sulfuros de wolframio,

- en caso de los carburos metálicos, de manera especialmente preferente carburos de wolframio y/o

- en caso de los minerales que existen en la naturaleza, tales como por ejemplo antimonita, apatita, albita, argentita, anglesita, arsenopirita, barita, galena, casiterita, dolomita, feldespato, fluorita, molibdenita, muscovita, montmorillonita, monacita, magnesita, corindón, criolita, pirita, cuarzo, rutilo, esquelita, esperrilita, estroncianita, tantalita, uraninita, vanadinita, bismuto, wolframita, wolastonita, willemita, cinabrio y/o zirconio.

Como sustancias marcadoras se prefieren compuestos inorgánicos. En otra forma de realización de la invención se prefiere el uso de compuestos estables frente a la oxidación, prefiriéndose especialmente cuando éstos están revestidos.

A este respecto se trata de sustancias habituales en el comercio. El revestimiento de los polvos se realiza según los procedimientos familiares para el experto.

Igualmente se prefiere el uso de una combinación de compuestos de los grupos mencionados anteriormente. Por el término combinación está comprendida a este respecto tanto una combinación de compuestos de los grupos individuales o también dentro de los grupos mencionados anteriormente así como una combinación de los mismos.

Todas estas sustancias marcadoras presentan preferentemente una densidad de al menos 3, 5 g/cm3 a 25 g/cm3, de manera especialmente preferente mayor de 7, 5 g/cm3, de manera muy especialmente preferente mayor de 10 g/cm3.

Se prefieren a este respecto sustancias en forma de polvo marcadoras con un tamaño de partícula de 0, 1 μm a 100 μm de manera especialmente preferente de 1 μ bis 10 μm.

El término en forma de polvo comprende a este respecto todas las sustancias mencionadas anteriormente sólidas a temperaturas por debajo de 130 ºC.

La proporción de sustancias marcadoras asciende preferentemente a menos del 50 % en peso, preferentemente a menos del 10 % en peso, de manera especialmente preferente menos del 5 % en peso, con respecto al lote de agentes de reticulación.

Las sustancias marcadoras son adecuadas a este respecto preferentemente para la detección por medio de ultrasonido.

El término lote de agentes de reticulación comprende a este respecto una mezcla de al menos un agente de reticulación y dado el caso otros aditivos.

El lote de agentes de reticulación de acuerdo con la invención contiene a este respecto además al menos un agente de reticulación.

Los agentes de reticulación en el sentido de la invención son:

formadores de nudos de red, tales como por ejemplo

- azufre (soluble o insoluble) y/o donadores de azufre, tales como por ejemplo ditiomorfolinas (DTDM) , disulfuros de tetrametiltiuram (TMTD) , disulfuro de tetraetiltiuram (TETD) , tetrasulfuros de dipentametilentiuram (DPTT) , y/o

- peróxidos, tales como por ejemplo peróxidos de di-terc-butilo, di- (terc-butil-peroxi-trimetil-ciclohexanos, di (terc-butil-peroxi-isopropil) bencenos, peróxidos de dicumilo, dimetil-di (terc-butil-peroxi) hexinas, di- (terc-butilperoxi-) valeratos de butilo,

aceleradores, tales como por ejemplo

- carbamatos o triazinas,... [Seguir leyendo]

1. Lote de agentes de reticulación compuestos esencialmente por:

- al menos una sustancia en forma de polvo, sólida a temperaturas < 130 ºC, marcadora adecuada para la detección por medio de ultrasonido, análisis de fluorescencia de rayos X, espectroscopía de infrarrojo

cercano, espectroscopía de plasma inducido por láser, espectroscopía de terahertz y espectroscopía UV/VIS con una densidad mayor de 2 g/cm3, seleccionada del grupo de los compuestos alcalinos y alcalinotérreos, compuestos de los grupos secundarios del sistema periódico de los elementos, compuestos de las tierras raras, polvo de metales pesados, polvo de metal y/o sus compuestos, compuestos de plomo, compuestos de bismuto inorgánicos, carburos metálicos y/o minerales que existen en la naturaleza,

- al menos un agente de reticulación seleccionado del grupo de azufre, peróxidos, óxidos metálicos, ditiocarbamatos, tiurams, tioureas, aceleradores de mercapto, sulfenamidas, aceleradores de tiofosfatos y ditiofosfatos y/o guanidinas, un polímero seleccionado del grupo de:

caucho natural (NR) , caucho de isopreno (IR) , caucho de estireno-butadieno (SBR) , caucho de butadieno (BR) , caucho de isopreno-isobutileno (IIR) , caucho de policloropreno (CR) , caucho de 15 acrilonitrilo-butadieno (NBR) , caucho de acrilonitrilo-butadieno hidrogenado (HNBR) , caucho de acrilonitrilo-butadieno carboxilado (XNBR) , caucho de acrilonitrilo-butadieno carboxilado hidrogenado (HXNBR) , caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM) , caucho de etileno-propileno (EPM) , fluorocaucho (FKM) , fluorocaucho perfluorado (FFKM) , caucho de acrilato-etileno (AEM) , caucho de acrilato (ACM) , caucho de acrilato etileno-metileno (EMA) , polietileno clorado, polietileno clorosulfonado, caucho de etileno-acetato de vinilo (EVA) , caucho de etileno-epiclorhidrina (ECO) , caucho de epiclorhidrina (CO) y/o caucho de poliuretano (PU) , y

- dado el caso plastificantes, estabilizadores, cargas y/u otros coadyuvantes.

2. Lote de agentes de reticulación según la reivindicación 1, caracterizado porque como sustancias marcadoras se usan aluminatos, haluros, sulfatos, silicatos, carbonatos, óxidos y/o sulfuros de cesio, calcio, estroncio y/o de bario, 25 sulfato de bario, óxido de bario, sulfuro de bario, silicato de bario, aluminatos de estroncio, óxido de zinc, sulfuro de zinc, dióxido de titanio y/o dióxido de zirconio, óxido de cerio y/u óxido de gadolinio, polvo de carbonilhierro, polvo de tántalo, polvo de wolframio, polvo de oro, polvo de platino y/o polvo de iridio, polvo de hierro fosfatado o revestido con dióxido de silicio, óxidos de plomo y/o sulfuros de plomo, óxidos de bismuto así como sulfuros de bismuto, wolframatos, óxidos de wolframio y/o sulfuros de wolframio, carburos de wolframio y/o antimonita, apatita, albita,

argentita, anglesita, arsenopirita, barita, galena, casiterita, dolomita, feldespato, fluorita, molibdenita, muscovita, montmorillonita, monacita, magnesita, corindón, criolita, pirita, cuarzo, rutilo, esquelita, esperrilita, estroncianita, tantalita, uraninita, vanadinita, bismuto, wolframita, wolastonita, willemita, cinabrio y/o zirconio.

3. Lote de agentes de reticulación según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque éste contiene estabilizadores y/o cargas y dado el caso otros coadyuvantes.

4. Procedimiento para la fabricación de un lote de agentes de reticulación según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se mezclan entre sí el agente de reticulación con las sustancias marcadoras, el polímero y dado el caso adicionalmente estabilizadores y/o cargas así como dado el caso otros coadyuvantes, a temperaturas : 100 ºC.

5. Mezcla de caucho reticulable que contiene un lote de agentes de reticulación según una de las reivindicaciones 1 40 a 3.

6. Procedimiento para la fabricación de una mezcla de caucho reticulable, caracterizado porque se mezclan continuamente el lote de agentes de reticulación según una de las reivindicaciones 1 a 3 con una mezcla base fabricada de manera discontinua que contiene caucho.

7. Mezclas de caucho reticulable que pueden obtenerse según el procedimiento según la reivindicación 6.

8. Uso de los lotes de agentes de reticulación según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3 para el control de la distribución de los agentes de reticulación en la mezcla de caucho.