USO DE CARBODIIMIDAS COMO ESTABILIZADOR DE COLOR EN ADHESIVOS TERMOFUSIBLES.

Uso de carbodiimidas como estabilizador de color en adhesivos termofusibles La presente invención se refiere al uso de carbodiimidas poliméricas para la estabilización del color de adhesivos termofusibles de poliuretano curados. Por una estabilización del color se entiende en el marco de la presente invención una protección de los adhesivos termofusibles de poliuretano del cambio de color. Por una estabilización del color en el marco de la presente invención se entiende especialmente que en un adhesivo termofusible de poliuretano curado no se produzca un cambio de color, tomándose por base según la invención una constancia del color durante un periodo de tiempo de al menos 30 días en condiciones de 100ºC y una humedad relativa del aire del 95%. Estas condiciones simuladas se corresponden con un envejecimiento que se produce en 2 a 4 años en un clima húmedo cálido (por ejemplo en Asia). Los adhesivos termofusibles, también llamados adhesivo en caliente o cola en caliente, son productos libres de disolvente y más o menos sólidos a temperatura ambiente que se aplican en estado caliente, por ejemplo, sobre la superficie de un objeto y al enfriarse generan una unión entre la superficie del objeto y otra superficie. Este grupo de adhesivos también conocido como Hotmelt se basa en distintos sistemas químicos. En la aplicación, el adhesivo termofusible se funde y se conduce en una forma reblandecida, por ejemplo, a una cabeza de recubrimiento. Desde allí, el adhesivo fundido se presiona a través de una boquilla para formar la capa de adhesivo. Los sistemas de adhesivo termofusible son ampliamente conocidos por el estado de la técnica. Así, el documento EP 1 533 331 A describe poliamidas basadas en ácidos dicarboxílicos C4-C18 y diaminas como masa de moldeo para la preparación de piezas moldeadas en el procedimiento de moldeo por inyección a baja presión. Como uso se describe que en tales piezas moldeadas de adhesivo termofusible líquido pueden colarse otras piezas moldeadas como cables, conexiones enchufables para cables y hembrillas de contacto y así resulta una unión mecánica sólida. Además, se conoce el documento EP 0 586 450 A. Éste describe adhesivos termofusibles, entre otros, de poliamida que presentan un determinado intervalo de fusión. Entonces, con tales adhesivos termofusibles fundidos pueden colarse cables o conexiones enchufables. A este respecto, éstos dan una envoltura pegada e impermeabilizada de la conexión enchufable. También se conocen adhesivos termofusibles no reactivos. Así, en el documento EP I 124 911 A se describen adhesivos termofusibles que se preparan basándose en poli-a-olefinas. Éstos se describen especialmente para la aplicación del adhesivo termofusible mediante pulverización. El documento EP 0 388 712 A describe adhesivos termofusibles basados en copolímeros de etileno-ácido acrílico-éster acrílico. Estos copolímeros sirven para la adhesión de sustratos sólidos. Además, en el documento EP 0 890 584 A se describen adhesivos termofusibles que están constituidos basándose en poliolefinas que se preparan por una síntesis catalizada por metaloceno. Aquellos adhesivos termofusibles destacan por una distribución de pesos moleculares especialmente estrecha y por un estrecho intervalo de fusión. Además, se conoce el documento DE 19 924 138 A en el que se describen composiciones de adhesivo termofusible que contienen partículas ferromagnéticas a escala nanométrica. Se describe que aquellos compuestos adhesivos pueden calentarse bajo la acción de radiación electromagnética, pudiendo desprenderse luego fácilmente la unión adhesiva. En estos adhesivos termofusibles conocidos es desventajoso que después del curado no sean de color estable, de manera que frecuentemente se produce un cambio de color posterior de los adhesivos termofusibles curados. Entonces, esto no se desea especialmente cuando es importante para el aspecto óptico duradero del adhesivo termofusible. Para evitar un cambio de color de los adhesivos termofusibles, a los adhesivos termofusibles se les añaden frecuentemente aditivos correspondientes como antioxidantes basados en fenoles. Así, el documento EP 0 749 463 A describe, por ejemplo, el uso de Irganox ® 1010, un antioxidante basado en fenol, como estabilizador del color en adhesivos termofusibles. La utilización de carbodiimidas en polímeros termoplásticos se conoce por los documentos EP-A-1505110, EP- A- 1514897 y EP-A-1 767572. 2 E09169291 22-12-2011   E09169291 22-12-2011 Sin embargo, en estos estabilizadores del color es desventajoso que la acción de estabilización del color no siempre sea satisfactoria. Sin embargo, en el estado de la técnica no se proporciona ninguna solución satisfactoria para adhesivos termofusibles de poliuretano curados. El objetivo de la presente invención es correspondientemente proporcionar un modo de proceder mejorado para la estabilización del color de adhesivos termofusibles de poliuretano curados. El modo de proceder será especialmente adecuado para el adhesivo termofusible de poliuretano curado, de manera que en éste no se producirá un cambio de color, tomándose por base según la invención una constancia del color durante un periodo de tiempo de al menos 30 días en condiciones de 100ºC y una humedad relativa del aire de 95%. Este objetivo se alcanza mediante el uso de carbodiimidas poliméricas para la estabilización del color en adhesivos termofusibles de poliuretano curados, ascendiendo la proporción de N-C-N (proporción de carbodiimida) a menos del 0,15% en peso, referido a la composición total del adhesivo termofusible. Por el estado de la técnica se conoce usar carbodiimidas como agentes protectores contra la hidrólisis de adhesivos termofusibles. Así, por ejemplo, el documento WO 02/090454 A da a conocer el uso de carbodiimidas como agentes protectores contra la hidrólisis en adhesivos termofusibles. Sin embargo, el uso de carbodiimidas poliméricas como agentes de estabilización del color en adhesivos termofusibles de poliuretano curados con una determinada proporción de N-C- N no se conoce de este estado de la técnica. Además, según la experiencia, las cantidades de carbodiimidas que se usan para una protección de la hidrólisis eficaz son grandes, mientras que la estabilización del color de adhesivos termofusibles puede conseguir mediante carbodiimidas ya con cantidades relativamente bajas del aditivo. Por tanto, según la invención, el experto recibe la enseñanza técnica de usar carbodiimidas poliméricas no como agentes protectores contra la hidrólisis, sino para la estabilización del color de adhesivos termofusibles de poliuretano curados. Según la invención se propone además el uso de una carbodiimida polimérica para la estabilización del color de adhesivos termofusibles de poliuretano curados en el que en una forma de realización de la presente invención en la carbodiimida polimérica la proporción de N-C-N en la composición total del adhesivo termofusible de poliuretano curado asciende a menos del 0,06% en peso, referido a la composición total del adhesivo termofusible. Sorprendentemente se encontró que también puede alcanzarse una estabilización del color suficiente ya a bajas proporciones de NCN, mientras que al mismo tiempo se alcanza una protección contra la hidrólisis más satisfactoria. Además, este equilibrio ventajoso entre la adición de aditivos suficiente para la protección contra la hidrólisis y los costes de economía de empresa puede realizarse con duraciones de procedimiento moderadas, es decir, tiempos de acción de la carbodiimida sobre el adhesivo termofusible. Como adhesivos termofusibles pueden utilizarse, por ejemplo, adhesivos termofusibles reactivos, especialmente adhesivos termofusibles que reticulan por humedad y/o que reticulan por radiación, especialmente que reticulan por UV. Ejemplos de adhesivos termofusibles reactivos adecuados según la invención son adhesivos termofusibles basados en poliuretanos terminados en isocianato. En el sentido de la invención se prefieren especialmente adhesivos termofusibles basados en poliuretanos terminados en isocianato. Alternativamente, como adhesivos termofusibles pueden utilizarse adhesivos termofusibles de poliuretano reactivos basados en adhesivos termofusibles reactivos que reticulan por radiación, especialmente adhesivos termofusibles que reticulan por radiación UV. En los adhesivos termofusibles de poliuretano reactivos, la posterior reticulación, por ejemplo, con humedad conduce a adherencias resistentes a la temperatura o al calor. Los adhesivos termofusibles reactivos combinan así las ventajas de la rápida resistencia inicial debida al proceso de curado físico del enfriamiento con una reticulación química que tiene lugar a continuación. En el procesamiento de los adhesivos termofusibles reactivos con humedad, la masa fundida se protegerá... [Seguir leyendo]

1.- Uso de carbodiimidas poliméricas para la estabilización del color de adhesivos termofusibles de PU curados, caracterizado porque la proporción de N-C-N (proporción de carbodiimida) asciende a menos del 0,15% en peso, referido a la composición total del adhesivo termofusible. 2.- Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque la carbodiimida presenta la fórmula general (I) en la que R significa un resto aromático, alifático, cicloalifático o aralifático que, en el caso de un resto aromático o aralifático en ambas posiciones orto con respecto al átomo de carbono aromático que lleva el grupo carbodiimida, puede llevar sustituyentes alifáticos y/o cicloalifáticos con al menos 2 átomos de carbono, R' es igual a arilo, aralquilo o significa R-NCO, R-NHCONHR 1 , R-NHCONR 1 R 2 y R-NHCOOR 3 , R" es igual a -N=C=N-arilo, -N=C=N-alquilo, -N=C=N-cicloalifático, -N=C=N-aralquilo, -NCO, -NHCONHR 1 , -NHCONR 1 R 2 o significa NHCOOR 3 , siendo en R' y en R", independientemente entre sí, R 1 y R 2 iguales o distintos y representando un resto alquilo, cicloalquilo o aralquilo y teniendo R 3 uno de los significados de R 1 o significando un resto poliéster o poliamida y n representa un número entero de 2 a 5.000. 3.- Uso según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque las carbodiimidas se utilizan como mezclas. 4.- Uso según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el adhesivo termofusible se usa en un sector de la industria del embalaje, de la ropa, de los filtros de aceite, de la electrotecnia, de los pasacables y manguitos de estanqueidad, de la industria del mobiliario y de la madera, de la técnica del laminado, de la industria del calzado, de los pañales, de la industria de las alfombras, en el sector del bricolaje y de la encuadernación. 5.- Uso según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el adhesivo termofusible se usa para pegar cajas, sobres y bolsas, para pegar hombreras en chaquetas, en vehículos para pegar rollos de papel en la carcasa en filtros de aceite, en el recubrimiento por extrusión de componentes y sistemas electrónicos como recambio de carcasas en la electrotecnia, para líneas en automóviles en pasacables y manguitos de estanqueidad, para pegar el material no tejido absorbente en la envuelta en pañales, en forma de pistolas para adhesivo termofusible con barras de adhesivo, en la industria de las alfombras o en el sector del bricolaje y para colocar la cubierta al libro. 8 E09169291 22-12-2011