Procedimiento para la adición de aditivos a partículas de polímero.

Un procedimiento para la preparación de un polvo de moldeo polimérico para moldeo por rotación,

comprendiendo dicho procedimiento: (i) obtener una pluralidad de partículas de polímero de poliolefina con un tamaño medio de partícula de 1 a 2.000 mum; (ii) calentar una mezcla de: A) al menos un antioxidante fenólico; B) al menos un antioxidante de fosfito o fosfonito, orgánico; C) al menos un estabilizante UV seleccionado de: [Polímero de 1, 6-hexanodiamina y N, N''-bis-(2, 2, 6, 6-tetra-metil- 4-piperidinil)-, con 2, 4, 6-tricloro-1, 3, 5-triazina, productos de reacción con, N-butil-1-butanamina y N-butil-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinamina], [Poli((6-morfolino-s-triazin-2, 4-diil)(2, 2, 6, 6-tetrametil-4- piperidil)imino)hexametilen(2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil)imino))] y [Poli((6-((1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) amino)-1, 3, 5-triazin-2, 4-diil)(2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil)imino)-1, 6-hexanodiil((2, 2, 6, 6-tetrametil-4-pi-peridil) imino))]; D) un diluyente; y opcionalmente E) un estearato de metal; a una temperatura de, entre 20 y 200ºC; (iii) depositar la mezcla sobre dichas partículas de polímero de poliolefina; y opcionalmente (iv) mezclar un estearato de metal a las partículas de polímero de poliolefina resultantes si no estaba presente componente E en dicha mezcla.

Procedimiento para adición de aditivos a partículas de polímero.

Esta invención se refiere a un procedimiento para la preparación de productos de polímero de poliolefina, moldeados, en particular al moldeo de un material polimérico en forma de partículas por técnicas de moldeo por rotación y al material polimérico en forma de partículas y a los productos poliméricos moldeados. Estos productos se pueden usar en la industria de la alimentación.

El moldeo por rotación es una técnica de moldeo de polímeros que es particularmente adecuada para la producción de productos poliméricos grandes, especialmente envases. Es bastante diferente de otras técnicas de moldeo convencionales tales como moldeo por inyección o moldeo por soplado. Se carga un molde con polvo de polímero, se cierra y se pone en una estufa donde se rota de manera que se distribuya el polvo de polímero sobre la superficie del molde. Una vez que se ha fundido el polímero y se ha formado un recubrimiento en la superficie del molde, se deja enfriar el molde. Se describe moldeo por rotación, por ejemplo, por Oliveira et al., en J. Materials Sci. 31: 2.227-2.240 (1.996), Bawiskar et al en Polymer Engineering and Science 34: 815-820 (1.994) y Bruins, Basic Principles of Rotational Moulding, Gordon and Breach, NY, 1.971.

El polvo de polímero de poliolefina usado en moldeo por rotación, por ejemplo, un polipropileno o más en general un polietileno, requiere la presencia de estabilizantes, incluyendo estabilizantes UV, para evitar la degradación entre el tiempo en que se produce el polímero y cuando está moldeado. Los estabilizantes también son vitales para evitar la degradación durante el procedimiento de rotomoldeo y en el artículo rotomoldeado final. La adición de estabilizante a las partículas poliméricas se consigue normalmente mezclando polímero y estabilizantes en un mezclador-extrusora que ejerce fuerza de cizallamiento para mezclar los componentes y fundir el polímero. La mezcla extruida se muele después para producir un polvo de moldeo de tamaño de partícula apropiado. Tal procedimiento sin embargo consume mucha energía y puede tener lugar contaminación cruzada.

Un camino alternativo para producir el polvo de moldeo estabilizado podía haber parecido ser, por lo tanto, mezclar simplemente los estabilizantes con un material en forma de partículas, polimérico, olefínico, que ya tuviera el tamaño de partícula apropiado para moldeo por rotación, por ejemplo, por pulverización de estabilizantes líquidos o soluciones de estabilizante en el material en forma de partículas polimérico y/o por la mezcla simplemente de estabilizantes en forma de partículas, en el material en forma de partículas, polimérico. Esto, sin embargo, ha dado como resultado hasta ahora depósitos inaceptables del estabilizante UV en la superficie del molde usado en moldeo por rotación.

Ahora se ha encontrado sorprendentemente que se puede emplear una mezcla particular de aditivos en la aditivación de masa fundida, sin depósitos inaceptables del estabilizante UV en la superficie del molde usado en el moldeo por rotación que se está formando. Estas mezclas deben ser muy homogéneas y sin desear estar limitados por la teoría, se prevé que las mezclas descritas a continuación tienen mayor solubilidad y compatibilidad con polímeros tales como polietileno, permitiendo sorprendentemente, por lo tanto, rotomoldeo directo del polvo de polímero sin formación de depósitos.

Por lo tanto, desde el punto de vista de un aspecto la invención proporciona un procedimiento para la preparación de un polvo de moldeo, polimérico, para moldeo por rotación, comprendiendo dicho procedimiento:

(i) obtener una pluralidad de partículas de polímero de poliolefina con un tamaño medio de partícula de 1 a 2.000 μm;

(ii) calentar una mezcla de:

preferiblemente en una atmósfera inerte, a una temperatura de, entre 20 y 200ºC;

(iii) depositar la mezcla sobre dichas partículas de polímero de poliolefina y opcionalmente

(iv) mezclar un estearato de metal a las partículas de polímero de poliolefina resultantes, si no estaba presente componente E en dicha mezcla.

Desde el punto de vista de otro aspecto, la invención proporciona un polvo de moldeo polimérico para moldeo por rotación obtenible por un procedimiento como se describió anteriormente.

Desde el punto de vista de aún otro aspecto, la invención proporciona un procedimiento para la preparación de un artículo polimérico moldeado, comprendiendo dicho procedimiento:

(i) obtener una pluralidad de partículas de polímero de poliolefina con un tamaño medio de partícula de 1 a 2.000 μm;

(ii) calentar una mezcla de:

a una temperatura de, entre 20 y 200ºC;

(iii) depositar la mezcla sobre dichas partículas de polímero de poliolefina; opcionalmente

(iv) mezclar un estearato de metal a las partículas de polímero de poliolefina resultantes, si no estaba presente componente E en dicha mezcla;

(v) rotomoldear dichas partículas.

Desde el punto de vista de aún un aspecto adicional, la invención proporciona artículos poliméricos moldeados obtenibles por un procedimiento en que se rotomoldea un polvo de moldeo polimérico de la invención.

Desde el punto de vista de otro aspecto, la invención proporciona uso de una pluralidad de partículas de polímero de poliolefina con un tamaño medio de partículas de 1 a 2.000 μm recubiertas con una mezcla de:

en rotomoldeo.

Los componentes A a D y opcionalmente E, se pueden mezclar en cualquier recipiente oportuno pero se mezclan preferiblemente en un mezclador discontinuo o continuo para asegurar que tiene lugar excelente mezclamiento. Los aparatos de mezclamiento adecuados incluyen mezcladores: Forberg, Idecon y Lodige. La mezcla de componentes está preferiblemente en el estado líquido, a 100ºC, por ejemplo, fundida o en solución,... [Seguir leyendo]

1. Un procedimiento para la preparación de un polvo de moldeo polimérico para moldeo por rotación, comprendiendo dicho procedimiento:

(i) obtener una pluralidad de partículas de polímero de poliolefina con un tamaño medio de partícula de 1 a 2.000 μm;

(ii) calentar una mezcla de:

a una temperatura de, entre 20 y 200ºC;

(iii) depositar la mezcla sobre dichas partículas de polímero de poliolefina; y opcionalmente

(iv) mezclar un estearato de metal a las partículas de polímero de poliolefina resultantes si no estaba presente componente E en dicha mezcla.

2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que al menos dicho antioxidante fenólico, se selecciona de: [3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo] o [tetrakis-(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaeritritilo].

3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que al menos dicho antioxidante de fosfito o fosfonito, orgánico, se selecciona de: [Éster etílico del ácido bis(2-metil-4,6-bis(1,1-dimetiletil)fenil)fosforoso], [Fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenilo)], fosfato de tris-nonilfenilo, [Difosfonito de tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenileno] o [Éster del ácido fosforoso de butiletilpropanodiol cíclico y 2,4,6-tri-terc-butilfenilo].

4. Un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que dichas partículas de polímeros de poliolefina son partículas de homo o copolímero de polietileno o polipropileno.

5. Un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que dicho estabilizante UV es: [polímero de 1,6-hexanodiamina y N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-, con 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, productos de reacción con N-butil-1-butanamina y N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina].

6. Un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que dicho antioxidante fenólico es [3-(3', 5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo].

7. Un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que al menos dicho antioxidante de fosfito o fosfonito, orgánico, es [éster etílico del ácido bis(2-metil-4,6-bis(1,1-dimetiletil)fenil)fosforoso].

8. Un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que dicho estearato de metal es estearato de cinc.

9. Un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que dicho diluyente se selecciona de: aceite de parafina, aceite de silicona, ceras, aceite de soja epoxidado, agentes antiestáticos, éster monocarboxílico de glicerilo y N,N-bis(2-hidroxietil)dodecanamida.

10. Un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que dicha mezcla comprende: 0,01 a 0,5% en peso de antioxidante de fosfito o fosfonito, orgánico; 0,01 a 0,5% en peso de antioxidante fenólico; 0,01 a 2% en peso de estabilizante UV; 0,01 a 0,05% en peso de estearato de metal y 0,02 a 3% en peso de diluyente.

11. Un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que todos los componentes de dicha mezcla están homologados para contacto con alimentos.

12. Un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que dichas partículas de polímero de poliolefina tienen un tamaño medio de partícula de 100 a 500 μm.

13. Un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que dichas partículas de polímero de poliolefina tienen una densidad volumétrica de 300 a 500 kg/m³.

14. Un polvo de moldeo polimérico para moldeo por rotación, obtenible por un procedimiento según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.

15. Un procedimiento para la preparación de un artículo polimérico moldeado, comprendiendo dicho procedimiento:

(i) obtener una pluralidad de partículas de polímero de poliolefina con un tamaño medio de partícula de 1 a 2.000 μm;

(ii) calentar una mezcla de:

a una temperatura de, entre 20 y 200ºC;

(iii) depositar la mezcla sobre dichas partículas de polímero de poliolefina; opcionalmente

(iv) mezclar un estearato de metal a las partículas de polímero de poliolefina resultantes si no estaba presente componente E en dicha mezcla; y

(v) rotomoldear dichas partículas.

16. Un artículo rotomoldeado obtenible por un procedimiento según se describe en la reivindicación 15.

17. Uso de una pluralidad de partículas de polímero de poliolefina con un tamaño medio de partícula de 1 a 2.000 μm, recubierto con una mezcla de:

en rotomoldeo.

18. Artículos de polímeros moldeados obtenibles por un procedimiento en que se rotomoldea un polvo de moldeo polimérico, de acuerdo con la reivindicación 14.