Composición pulverulenta de derivados de astaxantina l.

Composición pulverulentas que contiene al menos un derivado de astaxantina en una cantidad de al menos un50 % en peso,

referido al peso total de la composición, donde al menos un 90 % en peso de partículas de polvopresentan un diámetro de partícula por debajo de 100 μm, y las partículas de polvo presentan un tamaño departícula medio (media volumétrica) en el intervalo de 0,5 a 50 μm, y estando constituido el derivado de astaxantinaen al menos un 70 % en peso por al menos un compuesto de la fórmula I

donde R representa un resto de la fórmula

donde significa el enlace al grupo carbonilo, A representa -CH2CH2- o -CH≥CH-, y Rx representa alquilo con 1 a 4átomos de carbono.

Composición pulverulenta de derivados de astaxantina I

La presente invención se refiere a composiciones pulverulentas de derivados de astaxantina, así como al empleo de las composiciones para la obtención de disoluciones de derivado de astaxantina en aceites apropiados para productos alimenticios, así como para la obtención de piensos. La invención se refiere también a un procedimiento para la obtención de tales composiciones y a un procedimiento para la obtención de piensos bajo empleo de las composiciones pulverulentas.

Astaxantina (3, 3'-dihidroxi-ß, ß-carotin-4, 4'-diona) y sus derivados, en especial sus ésteres, son interesantes como aditivos a productos alimenticios y piensos. De este modo, la astaxantina se emplean en gran extensión en la cría de peces comestibles en cultivos acuáticos (piscifactorías) como aditivo a piensos. Debido a la propiedad vitamínica de astaxantina y sus derivados, éstos actúan ventajosamente sobre la salud de los peces en los cultivos acuáticos, y fomentan su fertilidad. Además, astaxantina y sus derivados ocasionan una intensificación de la coloración de carne y piel de los peces, lo que no es deseable en último término por motivos estéticos y culinarios.

Son problemáticas la baja solubilidad en agua de astaxantina y sus derivados, y su mala biodisponibilidad, que acompaña a la misma. Por este motivo, astaxantina y sus derivados no se pueden emplear como tales, sino que se deben transformar en una formulación que garantice una biodisponibilidad suficiente de estas substancias. No obstante, debido a la inestabilidad química de astaxantina y sus derivados, la formulación de estos compuestos constituye un desafío especial.

Para diversos fines de aplicación, en especial para la obtención de piensos, en principio se ha mostrado ventajoso poner a disposición astaxantina o sus derivados en forma de disoluciones diluidas en aceites líquidos, apropiados para productos alimenticios. Estas disoluciones diluidas se pueden emplear entonces en la obtención de piensos, y garantizan una suficiente biodisponibilidad en el pienso. En la obtención de tales disoluciones, la mala cinética de disolución de astaxantina se muestra problemática.

La US 4 522 743 describe un procedimiento para la obtención de composiciones de carotenoides pulverulentas con tamaños de partícula de < 0, 5 μm, en el que el carotenoide se disuelve en primer lugar en un disolvente volátil, miscible con agua, a temperatura elevada, el carotenoide se precipita a partir de la disolución obtenida de este modo mediante introducción rápida en una disolución acuosa de un coloide de protección hinchable, y la suspensión obtenida de este modo se seca por pulverizado. El carotenoide pulverulento es dispersable en agua. No se describen disoluciones oleaginosas.

La EP 1228705 y la EP 1219292 describen polvos anhidros de astaxantina dispersables en agua, que contienen una proteína de soja como coloide de protección.

La EP 845503 describe preparados de carotenoides líquidos miscibles con aceite en forma de una emulsión de agua en aceite, donde la fase dispersada contiene partículas de carotenoide estabilizadas con coloides de protección en forma suspendida. El procedimiento para la obtención de estos preparados es relativamente costoso. Además, la fracción de carotenoide es relativamente reducida.

La WO 03/102116 describe disoluciones oleaginosas de carotenoides, como astaxantina. Su obtención se efectúa mediante disolución del carotenoide en un disolvente orgánico, como N-metilpirrolidona, en presencia de un agente dispersante lipófilo, y eliminación del disolvente. El polvo obtenido se disuelve entonces en un aceite, a modo de ejemplo aceite de pescado.

La WO 03/066583 describe nuevos derivados de astaxantina y su empleo en la obtención de piensos.

La WO 2006/125591 describe la obtención de disoluciones de carotenoide oleaginosas, a modo de ejemplo disoluciones de astaxantina, poniéndose a disposición en primer lugar una suspensión de carotenoide en la fase oleaginosa, calentándose la suspensión durante un tiempo breve a temperaturas elevadas, por ejemplo en el intervalo de 100 a 230ºC, para disolver el carotenoide, y mezclándose la disolución caliente con un aceite frío. Para la obtención de disoluciones oleaginosas de astaxantina se aplican generalmente temperaturas por encima de 160ºC. Este procedimiento está vinculado a una serie de inconvenientes. Por una parte, el calentamiento debido a la labilidad química de carotenoides conduce, entre otras, a una isomerización cis-trans indeseable de los dobles enlaces exocíclicos, y con ello a una pérdida de actividad. Además, la puesta a disposición de suspensiones oleaginosas de astaxantina mediante molturado de astaxantina en aceite se muestra problemática.

La presente invención toma como base la tarea de poner a disposición formulaciones apropiadas de astaxantina o un derivado de astaxantina, que permitan incorporar astaxantina o el derivado de astaxantina en un aceite apropiado para productos alimenticios. Las formulaciones deberán ser fáciles de obtener y presentar un contenido elevado de astaxantina, o bien un contenido elevado de un derivado de astaxantina apropiado para productos alimenticios. Además, la astaxantina contenida en las mismas presentará un contenido elevado en isómero todo-trans.

La solicitud de patente internacional precedente PCT/EP2008/061384 describe un procedimiento para la obtención de disoluciones oleaginosas de astaxantina en aceites apropiados para productos alimenticios, en los que5 determinados derivados de astaxantina de la fórmula I indicada a continuación se transforman en una suspensión en un aceite comestible, presentando las partículas del derivado de astaxantina en la suspensión un diámetro de partícula promedio en volumen, determinado mediante difracción de Fraunhofer, en el intervalo de 0, 5 a 50 μm. Estas suspensiones son típicamente líquidas a temperaturas de 25ºC, y se pueden diluir fácilmente con aceites líquidos, apropiados para productos alimenticios, disolviéndose los derivados de astaxantina empleados rápidamente en el aceite empleado para la dilución en base a su cinética de disolución ventajosa y al tamaño de partícula reducido, sin que se requiera la aplicación de temperaturas por encima de 100ºC y/o mayores cantidades de emulsionantes.

Sorprendentemente, ahora se descubrió que los derivados de astaxantina, que están constituidos en al menos un 70 % en peso por un compuesto de la fórmula I definida a continuación, se pueden transformar en polvo de diferente 15 manera que otros derivados de astaxantina, de modo especialmente sencillo mediante molturado en seco. Además se descubrió que tales polvos, que contienen tal derivado de astaxantina en una cantidad de al menos un 70 % en peso, presentan una cinética de disolución relativamente buena en aceites autorizados para productos alimenticios si al menos un 90 % en peso de partículas de polvo presentan un diámetro de partícula por debajo de 100 μm, en especial no más de 50 μm, y especialmente no más de 20 μm, y las partículas de polvo presentan un diámetro de partícula medio (media volumétrica, valor D4, 3) en el intervalo de 0, 5 a 50 μm, en especial en el intervalo de 0, 5 a 30 μm y especialmente en el intervalo de 0, 5 a 10 μm.

Por consiguiente, la presente invención se refiere a composiciones pulverulentas que contienen al menos un derivado de astaxantina en una cantidad de al menos un 50 % en peso, por ejemplo un 50 a un 100 % en peso, en especial un 70 a un 100 % en peso, referido al peso total de la composición, donde al menos un 90 % en peso de 25 partículas de polvo presentan un diámetro de partícula por debajo de 100 μm, en especial no más de 50 μm, y especialmente no más de 20 μm, y las partículas de polvo presentan un tamaño de partícula medio (media volumétrica, valor D4, 3) en el intervalo de 0, 5 a 50 μm, en especial en el intervalo de 0, 5 a 30 μm, y especialmente en el intervalo de 0, 5 a 10 μm, y estando constituido el derivado de astaxantina en al menos un 70 % en peso, en especial en al menos un 80 % en peso, especialmente en al menos un 90 % en peso, o en al menos un 96 % en peso, por al menos un compuesto de la fórmula I

donde R representa un resto de la fórmula donde # significa el enlace al grupo carbonilo, A representa -CH2CH2- o -CH=CH-, y Rx representa alquilo con 1 a 4 35 átomos de carbono.

La invención está unida a una serie de ventajas. Por una parte, bajo empleo de las composiciones pulverulentas según la invención se pueden obtener fácilmente disoluciones de derivados de astaxantina en aceites apropiados para productos alimenticios mediante... [Seguir leyendo]

1. Composición pulverulentas que contiene al menos un derivado de astaxantina en una cantidad de al menos un 50 % en peso, referido al peso total de la composición, donde al menos un 90 % en peso de partículas de polvo presentan un diámetro de partícula por debajo de 100 μm, y las partículas de polvo presentan un tamaño de partícula medio (media volumétrica) en el intervalo de 0, 5 a 50 μm, y estando constituido el derivado de astaxantina en al menos un 70 % en peso por al menos un compuesto de la fórmula I

donde R representa un resto de la fórmula donde # significa el enlace al grupo carbonilo, A representa -CH2CH2- o -CH=CH-, y Rx representa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, representando el resto Rx en la fórmula I metilo o etilo, y representando A -CH2CH2-.

3. Composición según la reivindicación 1 o 2, constituida esencialmente por el derivado de astaxantina, que está constituido en al menos un 70 % en peso por un compuesto de astaxantina de la fórmula I, y en caso dado uno o varios agentes auxiliares antiaglomerantes sólidos en una cantidad de hasta un 10 % en peso, referido al peso total de la composición.

4. Composición según la reivindicación 3, siendo seleccionados los agentes auxiliares antiaglomerantes entre ácido silícico, óxido de aluminio, silicatos, silicatos de aluminio, dióxido de titanio, carbonato sódico, hidrogenocarbonato sódico, carbonato potásico, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, cloruro sódico, monosacáridos, disacáridos, polvo de celulosa y estearatos.

5. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, accesible mediante molturado en seco de un derivado de astaxantina, que está constituido en al menos un 70 % en peso por un compuesto de astaxantina de la fórmula I.

6. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, donde el derivado de astaxantina se presenta en la forma todo-trans en al menos un 80 %.

7. Procedimiento para la obtención de una composición según una de las reivindicaciones precedentes, que comprende molturado en seco de un derivado de astaxantina, que está constituido en al menos un 70 % en peso por un compuesto de astaxantina de la fórmula I.

8. Empleo de una composición según una de las reivindicaciones 1 a 6 para la obtención de preparados de pienso, en especial preparados de pienso sólidos, especialmente preparados de pienso en forma de bolitas.

9. Empleo de una composición según una de las reivindicaciones 1 a 6 para la obtención de una disolución de derivado de astaxantina en un aceite apropiado para productos alimenticios.

10. Procedimiento para la obtención de preparados de pienso, en especial de preparados de pienso sólidos, en especial de bolitas, que comprende:

a) puesta a disposición de una composición pulverulenta según una de las reivindicaciones 1 a 6;

b) disolución de la composición en un aceite líquido apropiado para productos alimenticios, bajo obtención de una disolución líquida diluida de derivado de astaxantina en el aceite líquido; y

c) mezclado de la disolución líquida obtenida en el paso b) con los componentes del preparado de pienso, o impregnado de un preparado de pienso sólido con la disolución líquida obtenida en el paso b) .