Composición protectora de herbicidas tipo 6-(fenil trisustituido)-4-amino-2-piridinacarboxilato y cloquintocet para cultivos de cereales.

Una composición para proteger al trigo y a la cebada de los efectos perjudiciales de un herbicida tipo 6- (fenil trisustituido)-4-amino-2-piridina-carboxilato de la fórmula (I) en la que hal representa F,

Cl o Br, y R representa metilo o etilo, y sus derivados tipo sal, éster y amida agrícolamente aceptables, la cual comprende, además del herbicida tipo 6-(fenil trisustituido)-4-amino-2- piridinacarboxilato, un protector de la familia de compuestos químicos de los quinoliniloxiacetatos en la cual la relación en peso de herbicida tipo 6-(aril trisustituido)-4-amino-2-piridinacarboxilato a protector tipo quinoliniloxiacetato está entre 2:1 y 64:1, en donde dicho protector tipo quinoliniloxiacetato se selecciona de cloquintocet y sus sales, ésteres y amidas agrícolamente aceptables, siempre que la composición no comprenda: (i) una combinación de metil éster del ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridina-2-carboxílico, pinoxadén y cloquintocet-mexilo, o (ii) una combinación de metil éster del ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3- metoxifenil)piridina-2-carboxílico, clodinafop-propargilo y cloquintocet-mexilo.

Composición protectora de herbicidas tipo 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato y cloquintocet para cultivos de cereales Esta solicitud revindica el beneficio de la Solicitud Provisional de Estados Unidos Número de Serie 61/117.330, registrada el 24 de noviembre de 2008. Esta invención se refiere a la protección de las lesiones herbicidas causadas por 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilatos en cultivos de cereales.

Cuando se usan compuestos agroquímicos, tales como agentes de protección de las plantas y especialmente herbicidas, las plantas cultivadas pueden ser dañadas en un cierto grado, dependiendo de factores tales como la dosis de compuestos agroquímicos y su método de aplicación, la especie de planta cultivada, la naturaleza del suelo y las condiciones climáticas, por ejemplo, período de tiempo de exposición a la luz, temperatura y cantidad de precipitación. Así, se sabe que las plantas cultivadas que se tienen que proteger del efecto adverso del crecimiento de plantas indeseables pueden ser dañadas en un cierto grado cuando se usa una dosis efectiva de herbicida. Para resolver este problema se han propuesto varias sustancias que son capaces de prevenir específicamente el efecto adverso de un herbicida sobre las plantas cultivadas, es decir, de proteger a las plantas cultivadas sin influir al mismo tiempo notablemente en la acción herbicida sobre las malas hierbas a combatir.

Sin embargo, se ha encontrado que los antídotos propuestos frecuentemente sólo tienen un estrecho campo de uso, es decir, un antídoto particular es frecuentemente adecuado sólo para usar con especies individuales de plantas cultivadas y/o para proteger a las plantas cultivadas de sustancias herbicidas individuales o de clases de sustancias individuales. También se ha encontrado que los antídotos propuestos frecuentemente se usan en mayores tasas que las tasas de la sustancia herbicida individual.

La patente de EE.UU. 7.314.849 B2 describe ciertos compuestos tipo 6- (aril polisustituido) -4-amino-2piridinacarboxilato y su uso como herbicidas. Aunque ciertos de estos compuestos han mostrado ser herbicidas particularmente efectivos para mitigar la vegetación indeseable en cultivos de cereales, también se ha demostrado que producen pequeñas cantidades de daño tanto a trigo como a cebada en las concentraciones requeridas para mitigar adecuadamente la vegetación indeseable. La patente de EE.UU. 7.314.849 B2 también describe la protección de la lesión herbicida con cloquintocet-mexilo en una relación de herbicida a agente protector que cae dentro del intervalo de 1:1 a 1:4, es decir, en una relación en la que la tasa de agente protector es igual a o excede de la tasa del herbicida.

El documento WO 2007/082098 A2 describe 6- (aril polisustituido) -4-aminopicolinatos y su uso como herbicidas de amplio espectro. Según la aplicación, los 6- (aril polisustituido) -4-aminopicolinatos pueden emplearse en combinación con agentes protectores conocidos de herbicidas tales como, por ejemplo, cloquintocet-mexilo.

El documento WO 2009/029518 A2 (estado de la técnica bajo el Artículo 54 (3) EPC) describe una composición herbicida sinérgica que comprende: (a) un componente tipo ácido piridina- o pirimidina-carboxílico de la fórmula (I) , y

(b) un componente herbicida para cereales o arroz. La composición herbicida puede adicionalmente contener un protector contra los herbicidas tal como, por ejemplo, cloquintocet-mexilo.

Ahora se ha encontrado que, sorprendentemente, puede mejorarse el efecto fitotóxico sobre trigo y cebada de ciertos compuestos tipo 6- (aril trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato, los cuales tienen un modo de acción auxínico, mediante el uso de protectores tipo quinoliniloxiacetatos en muy bajas tasas. La presente invención se refiere a un método para proteger cultivos de cereales de los efectos perjudiciales de un herbicida tipo 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato de la fórmula (I)

en la que hal representa F, Cl o Br, y R representa metilo o etilo, y sus derivados tipo sal, éster y amida agrícolamente aceptables, el cual comprende poner en contacto trigo y cebada con, o aplicar al área de cultivo, un protector seleccionado de la familia de compuestos químicos de los quinoliniloxiacetatos en el cual la relación en peso de herbicida tipo 6- (aril trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato a protector tipo quinoliniloxiacetato está entre 2:1 y 64:1. Las inesperadamente bajas tasas de quinoliniloxiacetato impiden los efectos herbicidas de un herbicida tipo 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato de la fórmula (I) sobre cultivos de cereales tales como trigo y cebada.

La presente invención también se refiere a una composición para proteger al trigo y a la cebada de los efectos perjudiciales de un herbicida tipo 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato de la fórmula (I)

en la que hal representa F, Cl o Br, y R representa metilo o etilo, y sus derivados tipo sal, éster y amida agrícolamente aceptables, la cual comprende, además del herbicida tipo 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2piridinacarboxilato, un protector activo de la familia de compuestos químicos de los quinoliniloxiacetatos en la cual la relación en peso de herbicida tipo 6- (aril trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato a protector tipo quinoliniloxiacetato está entre 2:1 y 64:1, siempre que la composición no comprenda: (i) una combinación de metil éster del ácido 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) piridina-2-carboxílico, pinoxadén y cloquintocetmexilo, o (ii) una combinación de metil éster del ácido 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) piridina-2carboxílico, clodinafop-propargilo y cloquintocet-mexilo. En composiciones preferidas, el herbicida tipo 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato es un derivado del ácido 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) 2-piridinacarboxílico o un derivado del ácido 4-amino-3-cloro-6- (2, 4-dicloro-3-metoxifenil) -2-piridinacarboxílico. El protector tipo quinoliniloxiacetato es un derivado de cloquintocet, preferiblemente cloquintocet-mexilo.

Sorprendentemente, se ha encontrado que el uso de cloquintocet-mexilo en bajas tasas en una composición con un herbicida tipo piridinacarboxilato de la fórmula (I) exhibe un efecto protector contra la fitotoxicidad del herbicida tipo piridinacarboxilato de fórmula (I) sobre trigo de primavera y de invierno (Triticum aestivum L; TRZAS, TRZAW) , trigo duro (Triticum durum L; TRZDU) y cebada de primavera y de invierno (Hordeum vulgare L; HORVS, HORVW) en relaciones herbicida a protector entre 2:1 y 64:1 sin perder los efectos herbicidas sobre malas hierbas tales como la lengua de gato (Galium aparine L; GALAP) , la ortiga roja (Lamium pupureum L; LAMPU) , el falso ciprés (Kochia scoparia L; HCHSC) , la manzanilla (Matricaria chamomila L; MATCH) , la amapola del maíz (Papaver rhoes L, PAPRH) , la corregüela anual (Polygonum convolvus L; POLCO) , el cardo ruso (Salsola ibérica L; SASKR) , la pamplina (Stellaria media L; STEME) , la verónica del ojo de pájaro (Veronica persica L; VERPE) , el pensamiento salvaje (Viola tricolor L; VIOTR) .

Los ácidos piridinacarboxílicos de fórmula I son una nueva clase de compuestos que tienen actividad herbicida. En la patente de EE.UU. 7.314.849 B2 se describen varios compuestos tipo ácido piridinacarboxílico, incluyendo el ácido 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) -piridina-2-carboxílico. Los ácidos piridinacarboxílicos de fórmula (I) mitigan las malas hierbas anuales y las malas hierbas de hoja ancha en trigo y cebada pero pueden ser fitotóxicas para el trigo y la cebada en dosis comercialmente herbicidas.

En la patente de EE.UU. 4.902.340 se describen protectores de la familia de compuestos químicos de los quinoliniloxiacetatos. Según la invención, los protectores de la familia de compuestos químicos de los quinoliniloxiacetatos son derivados de cloquintocet, preferiblemente el éster de mexilo. Cloquintocet es el nombre común del ácido [ (5-cloro-8-quinolinil) oxi]acético. Su actividad protectora se describe en The Pesticide Manual, decimocuarta edición, 2006. Cloquintocet se usa como protector en cereales de grano pequeño.

En la presente memoria, el término herbicida se usa para indicar un ingrediente activo que mata, mitiga o de cualquier otra forma modifica adversamente el crecimiento de las plantas. Una cantidad herbicidamente efectiva o mitigante de la vegetación es una cantidad de ingrediente activo que provoca un efecto adversamente modificador e incluye desviaciones del desarrollo natural, muerte, regulación, desecación, retardo, y efectos similares. Los términos plantas... [Seguir leyendo]

1. Una composición para proteger al trigo y a la cebada de los efectos perjudiciales de un herbicida tipo 6 (fenil trisustituido) -4-amino-2-piridina-carboxilato de la fórmula (I)

en la que hal representa F, Cl o Br, y R representa metilo o etilo, y sus derivados tipo sal, éster y amida agrícolamente aceptables, la cual comprende, además del herbicida tipo 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2piridinacarboxilato, un protector de la familia de compuestos químicos de los quinoliniloxiacetatos en la cual la relación en peso de herbicida tipo 6- (aril trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato a protector tipo quinoliniloxiacetato está entre 2:1 y 64:1, en donde dicho protector tipo quinoliniloxiacetato se selecciona de cloquintocet y sus sales, ésteres y amidas agrícolamente aceptables, siempre que la composición no comprenda: (i) una combinación de metil éster del ácido 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) piridina-2-carboxílico, pinoxadén y cloquintocet-mexilo, o (ii) una combinación de metil éster del ácido 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3metoxifenil) piridina-2-carboxílico, clodinafop-propargilo y cloquintocet-mexilo.

2. La composición según la reivindicación 1, en la cual el herbicida tipo 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2

piridinacarboxilato es un derivado del ácido 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) -2-piridinacarboxílico o un derivado del ácido 4-amino-3-cloro-6- (2, 4-dicloro-3-metoxifenil) -2-piridinacarboxílico.

3. La composición según la reivindicación 1, en la cual el protector es cloquintocet mexilo.

4. La composición según la reivindicación 1, en la cual la relación en peso del herbicida tipo 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato al protector está entre 4:1 y 32:1.

5. Un método para proteger trigo y cebada de los efectos perjudiciales de un herbicida tipo 6- (fenil trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato de la fórmula (I)

en la que hal representa F, Cl o Br, y R representa metilo o etilo, y sus derivados tipo sal, éster y amida agrícolamente aceptables, el cual comprende poner en contacto el trigo y la cebada con, o aplicar al área de cultivo, 25 un protector seleccionado de la familia de compuestos químicos de los quinoliniloxiacetatos en el cual la relación en peso de herbicida tipo 6- (aril trisustituido) -4-amino-2-piridinacarboxilato a protector tipo quinoliniloxiacetato está entre 2:1 y 64:1, en donde dicho protector tipo quinoliniloxiacetato se selecciona de cloquintocet y sus sales, ésteres y amidas agrícolamente aceptables.