Composición de pintura antiincrustante.

Una composición de pintura antiincrustante que comprende, como un vehículo,

un copolímero hecho apartir de una mezcla de monómeros que comprende (a) un monómero polimerizable que contiene un metal y (b) unmonómero polimerizable representado por la siguiente fórmula (II):

en la que R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; R4 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 10átomos de carbono, un grupo cicloalquilo o un grupo fenilo; y R5 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 10 átomosde carbono, un grupo cicloalquilo o un grupo fenilo,

en el que el monómero polimerizable (a) que contiene un metal es un monómero polimerizable (a2) que contiene unmetal, representado por la fórmula (I):

en la que R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; M representa Mg, Zn, o Cu; y R2 representa unresiduo de ácido orgánico.

Composición de pintura antiincrustante.

Campo técnico

La presente invención se refiere a una composición de pintura antiincrustante. Más concretamente, se refiere a una composición de pintura antiincrustante que es capaz de inhibir la adherencia y acumulación de organismos marinos y algas sobre estructuras que estén debajo del agua, redes de pesca y fondos de barcos.

Técnica básica

Las porciones sumergidas de los barcos y estructuras marinas están provistas de un revestimiento antiincrustante que contiene colofonia o un compuesto orgánico de estaño, con el fin de evitar la corrosión o la caída de la velocidad de crucero de los barcos, debido a la adherencia de criaturas marinas tales como percebes, teredos, y algas. Se proporciona semejante revestimiento antiincrustante sobre las redes usadas en los viveros de peces o de productos marinos con el fin de evitar el efecto letal que la adherencia de organismos marinos en las redes tiene sobre los peces y crustáceos criados.

El efecto antiincrustante de estos revestimientos antiincrustantes se demuestra a medida que la colofonia y las sustancias antiincrustantes contenidas en el revestimiento se eluyen en el agua del mar. Por lo tanto, cuando el revestimiento se deja sumergido en el agua del mar durante un largo periodo de tiempo, la sustancia que se eluye disminuye gradualmente mientras que la materia que no se eluye se queda en el revestimiento, y al mismo tiempo la superficie del revestimiento se mella, lo que tiende a reducir excesivamente el efecto del revestimiento de evitar la adherencia y acumulación de organismos marinos. En el caso de pinturas del tipo autopulimentable que contiene un compuesto orgánico de estaño, la superficie del revestimiento se disuelve gradualmente para renovar constantemente la superficie, de manera que la sustancia antiincrustante se va a mantener siempre expuesta sobre la superficie del revestimiento para permitir la retención durante largo tiempo de su efecto antiincrustante. Este tipo de pinturas antiincrustantes tiene, sin embargo, una posibilidad de tener una influencia perniciosa sobre peces y crustáceos debido a la fuerte toxicidad del compuesto orgánico de estaño contenido en ellas. Por eso, en la industria se pide intensificar el desarrollo de una composición de pintura antiincrustante, de tipo autopulimentable, que sea de baja toxicidad y capaz de exhibir su efecto antiincrustante en el mar durante un periodo prolongado de tiempo. Se han hecho muchos estudios sobre pinturas de tipo autopulimentables exentas de compuesto orgánico de estaño. Por ejemplo, los documentos JP-A-62-57464 y JP-A-62-84168 describen las composiciones de pintura antiincrustantes que usan los copolímeros que tienen un grupo que contiene un metal en el extremo de la cadena lateral. También, el documento JP-A-5-171066 describe una composición de pintura antiincrustante que contiene un copolímero que comprende un monómero que contiene metal y que tiene 2 a 3 dobles enlaces, como vehículo.

Sin embargo, las pinturas antiincrustantes que usan copolímeros que contienen metal, tal como las descritas en los documentos JP-A-62-57464 y JP-A-62-84168 anteriormente mencionados, están reducidas en su acción autopulimentable con el tiempo, de manera que su efecto antiincrustante apenas puede durar un largo periodo de tiempo. Si se aumenta el contenido de metal, por peso molecular del polímero, para mejorar las características de autopulimento de estas pinturas antiincrustantes, el revestimiento formado se endurece y fragiliza, y tiende a desarrollar grietas o a exfoliarse.

Por otro lado, la pintura antiincrustante que usa un copolímero, tal como la descrita en el documento JP-A-5-171066, aunque capaz de mantener su acción autopulimentable durante un largo periodo de tiempo, tiende a tener una insuficiente tasa de consumo del revestimiento, de ahí que el efecto antiincrustante del revestimiento no sea necesariamente satisfactorio durante un largo periodo de tiempo. También, el revestimiento formado tiende a hacerse duro y frágil con el paso del tiempo, y además este tipo de pintura resulta insatisfactoria en su capacidad de poder volverla a aplicar sobre el viejo revestimiento formado a partir de una pintura basada en un compuesto orgánico de estaño, y así sucesivamente, de manera que las películas de los nuevos revestimientos tienden a agrietarse o a exfoliarse.

Descripción de la invención Un objeto de la presente invención es proporcionar una composición de una pintura antiincrustante de tipo autopulimentable, que sea capaz de exhibir un excelente efecto antiincrustante en el agua del mar durante un prolongado periodo de tiempo y que también muestre una excelente resistencia al agrietamiento y propiedades que permitan poder volverla a aplicar sobre el viejo revestimiento formado a partir de una pintura basada en un compuesto orgánico de estaño, y así sucesivamente.

Como resultado de extensos estudios sobre este asunto, los presentes inventores hallaron que una pintura antiincrustante que contenía, como un vehículo, un copolímero que contenía un metal, que constaba de monómeros específicos polimerizables, es capaz de mantener un excelente efecto antiincrustante en el agua del mar durante un

largo periodo de tiempo, y también tiene una excelente capacidad de poder volverse a aplicar sobre el viejo revestimiento formado a partir de una pintura basada en un compuesto orgánico de estaño, y así sucesivamente.

La presente invención proporciona una composición de pintura antiincrustante que contiene, como vehículo, un copolímero procedente de una mezcla de (a) un monómero polimerizables que contiene un metal y (b) un monómero polimerizable representado por la siguiente fórmula (II) :

en la que R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; R4 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 10 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo o un grupo fenilo; y R5 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 10 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo o un grupo fenilo, en el que el monómero polimerizable (a) que contiene un metal es un monómero polimerizable (a2) que contiene un metal, representado por la fórmula (I) :

en la que R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; M representa Mg, Zn, o Cu; y R2 representa un residuo de ácido orgánico.

Mejor modo de llevar a cabo la invención El monómero polimerizable (a) que contiene un metal, usado como componente del copolímero que sirve como un vehículo en la presente invención, es una sustancia que puede proporcionar al revestimiento formado una característica de elevado autopulimento duradero y que muestre también un excelente efecto antiincrustante. Además puede incluir monómeros polimerizables (a1) que contienen un metal, que tienen dos grupos insaturados.

Ejemplos de monómeros polimerizables (a1) que contienen un metal, que tienen dos grupos insaturados y que se pueden usar en la presente invención, incluyen acrilato de magnesio [ (CH2=CHCOO) 2Mg], metacrilato de magnesio [ (CH2=C (CH3) COO) 2Mg], acrilato de cinc [ (CH2=CHCOO) 2Zn], metacrilato de cinc [ (CH2=C (CH3) COO) 2Zn], acrilato de cobre [ (CH2=CHCOO) 2Cu], metacrilato de cobre [ (CH2=C (CH3) COO) 2Cu]. Estos monómeros polimerizables (a1) que contienen un metal, se pueden usar o bien individualmente o como una mezcla de dos o más de ellos, según se requiera. Se prefiere especialmente el (met) acrilato de cinc. Cuando se usa el término “ (met) acrilato” en la presente memoria descriptiva, significa “acrilato o metacrilato”.

Los monómeros polimerizables (a2) que contienen un metal, que se pueden usar en la presente invención, son los representados por la fórmula (I) anteriormente mencionada. En la fórmula (I) , R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; M representa Mg, Zn, o Cu como metal; y R2 representa un residuo de ácido orgánico. Los residuos de ácido orgánico incluyen, por ejemplo, los derivados de ácidos orgánicos monovalentes tales como el ácido monocloroacético, ácido monofluoroacético, ácido propiónico, ácido octílico, ácido versático, ácido isoesteárico, ácido palmítico, ácido cresotínico, ácido α-naftoico, ácido β-naftoico, ácido benzoico, ácido 2, 4, 5triclorofenoxiacético, ácido 2, 4-diclorofenoxiacético, ácido quinolinocarboxílico, ácido nitrobenzoico, ácido nitronaftalenocarboxílico y ácido pulvínico. De estos residuos de ácidos orgánicos, los del tipo de ácido graso se prefieren especialmente para las pinturas antiincrustantes, y pueden proporcionar un revestimiento que puede 45 mantenerse exento de grietas o de exfoliación durante un largo periodo de tiempo.

Ejemplos de monómeros polimerizables (a2) que contienen un metal,... [Seguir leyendo]

1. Una composición de pintura antiincrustante que comprende, como un vehículo, un copolímero hecho a partir de una mezcla de monómeros que comprende (a) un monómero polimerizable que contiene un metal y (b) un monómero polimerizable representado por la siguiente fórmula (II) :

en la que R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; R4 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 10 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo o un grupo fenilo; y R5 representa un grupo alquilo que tiene 1 a 10 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo o un grupo fenilo, en el que el monómero polimerizable (a) que contiene un metal es un monómero polimerizable (a2) que contiene un metal, representado por la fórmula (I) :

en la que R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; M representa Mg, Zn, o Cu; y R2 representa un 20 residuo de ácido orgánico.

2. Una composición de pintura antiincrustante según la reivindicación 1, en la que el monómero polimerizable (a) que contiene un metal, es una mezcla de un monómero polimerizable (a1) que contiene un metal y que tiene dos grupos insaturados, y un monómero polimerizable (a2) , que contiene un metal, representado por la fórmula (I) .

3. Una composición según la reivindicación 1 ó 2, en la que el copolímero se forma además a partir de 0–89% en peso de un monómero insaturado (c) , polimerizable con dicho monómero (a1) , (a2) o (b) .

4. Una composición según la reivindicación 3, en la que el monómero insaturado (c) se selecciona de

monómeros de éster de ácido (met) acrílico; monómeros que contienen el grupo hidroxilo; aductos de (met) acrilato de 2-hidroxietilo con óxido de etileno, óxido de propileno, g-butirolactona o -caprolactona; dímeros o trímeros; monómeros que tienen varios grupos hidroxilo; monómeros vinílicos que contienen grupos amino primarios y secundarios; monómeros vinílicos que contienen grupos amino terciarios; monómeros básicos heterocíclicos y monómeros vinílicos.

5. Una composición según la reivindicación 4, en la que los monómeros de éster de ácido (met) acrílico son (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de n-propilo, (met) acrilato de i-propilo, (met) acrilato de nbutilo, (met) acrilato de i-butilo, (met) acrilato de t-butilo, (met) acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de fenilo, (met) acrilato de isobornilo, (met) acrilato de ciclohexilo, y (met) acrilato de glicidilo.

6. Una composición según la reivindicación 4, en la que los monómeros que contienen el grupo hidroxilo son (met) acrilato de 2-hidroxietilo, (met) acrilato de 2-hidroxipropilo, (met) acrilato de 3-hidroxipropilo, (met) acrilato de 2hidroxibutilo, y (met) acrilato de 4-hidroxibutilo.

7. Una composición según la reivindicación 4, en la que los dímeros o trímeros son (met) acrilato de 2hidroxietilo y (met) acrilato de 2-hidroxipropilo.

8. Una composición según la reivindicación 4, en la que los monómeros que tienen varios grupos hidroxilo son (met) acrilato de glicerol.

9. Una composición según la reivindicación 4, en la que los monómeros vinílicos que contienen grupos amino primarios y secundarios son (met) acrilato de butilaminoetilo y (met) acrilamida.

10. Una composición según la reivindicación 4, en la que los monómeros vinílicos que contienen grupos amino terciario son (met) acrilato de dimetilaminoetilo, (met) acrilato de dietilaminoetilo, (met) acrilato de dimetilaminopropilo, (met) acrilato de dimetilaminobutilo, (met) acrilato de dibutilaminoetilo, (met) acrilato de dimetilaminoetilo, y (met) acrilato de dimetilaminopropilo.

11. Una composición según la reivindicación 4, en la que los monómeros heterocíclicos básicos son vinilpirrolidona, vinilpiridina, y vinilcarbazol.

12. Una composición según la reivindicación 4, en la que los monómeros vinílicos son estireno, viniltolueno, α10 metilestireno, (met) acrilonitrilo, acetato de vinilo y propionato de vinilo.

13. El uso de un agente antiincrustante en una pintura de un copolímero definido en cualquier reivindicación precedente.

14. Un procedimiento de pintura en el que una composición de pintura según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, se aplica sobre un sustrato seleccionado de estructuras marinas, fondos de barcos y redes de pesca.

15. Un procedimiento según la reivindicación 14, en el que al sustrato se le ha provisto previamente de un revestimiento antiincrustante, por ejemplo una pintura basada en un compuesto orgánico de estaño.