Benzoxazinonas herbicidas.

Benzoxazinonas de la formula I

donde R1 es hidrógeno o halógeno;

R2 es halógeno; R3 es F; R4 es hidrógeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-alquenilo, C3-C6-haloalquenilo, C3-C6

alquinilo, C3-C6-haloalquinilo, C1-C6-alcoxi o C3-C6-cicloalquil-C1-C6-alquilo;

R5 es hidrógeno, NH2. C1-C6-alquil o C3-C6-alquinilo; R6 es hidrógeno o C1-C6-alquilo; y W es O o S; Z es O o S.

Benzoxazinonas herbicidas La presente invención se relaciona con benzoxazinonas de fórmula general I como se define más abajo y para su uso como herbicidas. Además, la invención se relaciona con las composiciones para protección de cultivos y con un 5 método para el control de vegetación no deseada.

La WO 02/066471 describe compuestos estructuralmente similares para los cuales la acción herbicida está establecida, con la cual difiere de las benzoxazinonas I de acuerdo con la presente invención que el anillo no sustituido en la posición 2 de la benzo[1, 4]oxazina, en donde las benzoxazinonas de fórmula I de acuerdo con la presente invención están sustituidas en dicha posición por al menos un átomo de halógeno.

Sin embargo, las propiedades herbicidas de estos compuestos conocidos con respecto a las plantas nocivas no siempre son enteramente satisfactorias.

Es por lo tanto un objeto de la presente invención suministrar benzoxazinonas que tengan acción herbicida mejorada. Se van a proveer en particular benzoxazinonas las cuales tengan alta actividad herbicida, en particular con bajas ratas de aplicación, la cuales son suficientemente compatibles con cultivos de plantas para utilización comercial.

Este objetivo y adicionales son alcanzados por las benzoxazinonas de la fórmula I, como se define abajo, y por sus sales apropiadas en función agrícola.

De acuerdo con lo anterior, la presente invención provee benzoxazinonas de fórmula I

en donde R1 es hidrógeno o halógeno; R2 es halógeno; R3 es F; R4 es hidrógeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-alquenilo, C3-C6-haloalquenilo, C3-C6

alquinilo, C3-C6-haloalquinilo, C1-C6-alcoxi o C3-C6-cicloalquil-C1-C6-alquilo; R5 es hidrógeno, NH2, C1-C6-alquil o C3-C6-alquinilo; R6 es hidrógeno o C1-C6-alquilo; y W es O o S; Z es O o S.

La presente invención también provee el uso de benzoxazinonas de fórmula general I como herbicidas, esto es para el control de plantas nocivas. La presente invención también provee composiciones que comprenden al menos una benzoxazinona de la fórmula I y auxiliares habituales para la formulación de agentes de protección de cultivos.

La presente invención adicionalmente suministra un método para controlar vegetación no deseada en donde una

cantidad efectiva de herbicida de al menos una benzoxazinona de fórmula I es tomada para actuar en las plantas, sus semillas y/o su hábitat. La aplicación puede ser realizada antes, durante y/o después, preferiblemente durante y/o después la emergencia de las plantas no deseadas.

Además, la invención se relaciona con los procesos e intermedios para la preparación de las benzoxazinonas de la fórmula I.

La presente invención adicionalmente se relaciona con las composiciones herbicidas activas que comprenden al menos una benzoxazinona de fórmula I y al menos un compuesto adicional seleccionado de los compuestos activos herbicidas y asegurados.

En el caso de las composiciones de protección de cultivos, es deseable en principio incrementar la actividad específica de un compuesto activo y la confiabilidad del efecto. Es particularmente deseable para la composición de protección del cultivo el control efectivo de plantas nocivas, pero al mismo tiempo debe ser compatible con el uso de plantas en cuestión. También es deseable un amplio espectro de actividad que lleve al control simultáneo de plantas nocivas. Frecuentemente, esto no puede ser activado usando un simple compuesto activo herbicida.

Con muchos herbicidas altamente efectivos, existe el problema que su compatibilidad con plantas útiles, en particular cultivo de plantas dicotiledóneas, tales como algodón, aceite de semilla de colza y plantas gramináceas, tales como cebada, mijo, maíz, arroz, trigo y azúcar de caña, no es siempre satisfactorio, esto es además plantas nocivas, cultivo de plantas, también, son estropeadas en una escala la cual no puede ser tolerada. Por reducción de las ratas de aplicación, las plantas útiles son asperjadas; sin embargo, también, naturalmente, decrece la extensión del control de las plantas nocivas.

Frecuentemente, es un problema que los herbicidas puedan sólo ser aplicados dentro de un marco de tiempo estrecho para alcanzar la acción herbicida deseada, cuyo marco de tiempo puede no ser predecible influenciado por condiciones climáticas.

Es conocido que combinaciones especiales de diferentes herbicidas específicamente activos resultan en una actividad mejorada de un componente herbicida en el sentido de un efecto sinergístico. De esta manera, es posible reducir las ratas de aplicación de compuestos activos herbicidas requeridos para el control de las plantas nocivas.

Adicionalmente, se conoce que en algunos casos la aplicación conjunta de herbicidas que actúan específicamente con compuestos orgánicos activos, algunos de los cuales podría también tener actividad herbicida, que permita alcanzar una mejor compatibilidad con las plantas de cultivo. En este caso, los compuestos activos actúan como antídotos o antagonistas, y son también referidos como asegurados, puesto que reducen o aún previenen el daño a las plantas de cultivo.

Es un objeto adicional de la presente invención para proveer también composiciones herbicidas las cuales son altamente activas contra plantas nocivas no deseadas. Al mismo tiempo, las composiciones deberían de tener buena compatibilidad con plantas útiles. Además, las composiciones de acuerdo con la invención deberían tener un amplio espectro de actividad.

Este y objetivos adicionales son alcanzados por composiciones activas, herbicidas más abajo.

De acuerdo con lo anterior, la presente invención también se relaciona con actividad herbicida de las composiciones que comprenden:

A) al menos una benzoxazinona de la fórmula I

en donde R1 es un hidrógeno o halógeno; R2 es halógeno; R3 es F; R4 es hidrógeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-alquenilo, C3-C6-haloalquenilo, C3-C6

alquinilo, C3-C6-haloalquinilo, C1-C6-alcoxi o C3-C6-cicloalquil-C1-C6-alquilo;

R5 es hidrógeno, NH2, C1-C6-alquil o C3-C6-alquinilo; R6 es hidrógeno o C1-C6-alquilo; y X es O o S; Y es O o S; y al menos un compuesto activo adicional seleccionado de B) herbicidas de clase b1) a b15) : b1) inhibidores de biosíntesis de lípidos; b2) inhibidores de acetolactato sintasa (inhibidores ALS) ; b3) inhibidores de fotosíntesis; b4) inhibidores protoporpirinógeno -IX oxidasa, b5) herbicidas blanqueadores; b6) inhibidores de enolpiruvil shikimato 3-fosfato sintasa (inhibidores EPSP) ; b7) inhibidores de glutamina sintetasa; b8) inhibidores de 7, 8-dihidropteroato sintasa (inhibidores DHP) ; b9) inhibidores de mitosis; b10) inhibidores de la síntesis de ácidos grasos de cadena muy larga (inhibidores VLCFA) ; b11) inhibidores de biosíntesis de celulosa; b12) herbicidas desacoplantes; b13) herbicidas en auxinas; b14) inhibidores de transporte de auxinas; y b15) otros herbicidas seleccionados del grupo que consisten de bromobutido, clorflurenol, clorflurenol-metilo,

cinmetilin, cumiluron, dalapon, dazomet, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, dimetipin, DSMA, dymron, endothal y sus sales, etobenzanid, flamprop, flamprop-isopropilo, flamprop-metilo, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, flurenol, flurenol-butilo, flurprimidol, fosamina, fosamina-amonio, indanofan, indaziflam, hidrazida maleica, mefluidide, metam, metilazida, bromuro de metilo, metil-dymron, metilyoduro, MSMA, ácido oleico, oxaziclomefone, ácido pelargónico, piributicarb, quinoclamina, triaziflam, tridiphane y 6-cloro-3- (2-ciclopropil-6-metilfenoxi) -4-piridazinol (CAS 499223-49-3) y sus sales y ésteres;

y C) asegurados. Una realización de la invención se relaciona en particular con composiciones en la forma de composiciones de protección de cultivos activas como herbicidas que comprenden una cantidad efectiva como herbicida de una combinación de un compuesto activo que comprende al menos una benzoxazinona de fórmula I y al menos un compuesto adicional seleccionado de los herbicidas B y los asegurados C, como se definió anteriormente, y también al menos un líquido y/o un sólido transportador y/o uno o más surfactantes y, si se desea, uno o más auxiliares adicionales habituales para composiciones de protección de cultivos. Adicionalmente, la invención también se relaciona con composiciones en la forma de una composición de protección de cultivo formulado como un componente de composición 1 que comprende una combinación de compuesto activo que comprende al menos una benzoxazinona de fórmula I y al menos un compuesto activo adicional seleccionado de los herbicidas B... [Seguir leyendo]

1. Benzoxazinonas de la formula I

donde R1 es hidrógeno o halógeno; R2 es halógeno; R3 es F; R4 es hidrógeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-alquenilo, C3-C6-haloalquenilo, C3-C6

alquinilo, C3-C6-haloalquinilo, C1-C6-alcoxi o C3-C6-cicloalquil-C1-C6-alquilo;

R5 es hidrógeno, NH2. C1-C6-alquil o C3-C6-alquinilo; R6 es hidrógeno o C1-C6-alquilo; y W es O o S; Z es O o S.

2. El compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 en donde R1 es halógeno.

3. El compuesto de la fórmula I de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en donde R5 y R6 son independientemente el uno de otro C1-C4-alquilo.

4. Las benzoxazinonas de la fórmula I de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 que corresponden a la fórmula I.a en donde R1, R3 y R4 son como se define en las reivindicaciones 1 a 3.

5. Proceso para la preparación de las benzoxazinonas de la formula I en donde un isocianato de la fórmula IV.d

en donde R1, R2, R3, R4 y W son como se definió en la reivindicación 1, se hace reaccionar con ureas de la fórmula III

en donde R5, R6 y Z son como se definen en la reivindicación 1, seguido por ciclización del compuesto de urea de la fórmula IV.e 6. Compuestos de la formula IV

en donde R1 es halógeno; R2 es halógeno;

R3 es F;

R4 es hidrógeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-alquenilo, C3-C6-haloalquenilo, C3-C6alquinilo, C3-C6-haloalquinilo, C1-C6-alcoxi o C3-C6-cicloalquil-C1-C6-alquilo; R7 es hidrógeno, NO2, NH2, -NCO o -NH-C (O) -NR5-C (Z) -NHR6, donde R5 es hidrógeno, NH2, C1-C6-alquil o C3-C6-alquinilo;

R6 es hidrógeno o C1-C6-alquilo; y Z es O o S; y W es O o S.

7. Acetamidas de fórmula V

en donde L1 es Cl, Br o l; R1 es halógeno;

R2 es halógeno; R3 es F; R4 es hidrógeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C3-C6-cicloalquilo, C3-C6-alquenilo, C3-C6-haloalquenilo, C3-C6

alquinilo, C3-C6-haloalquinilo, C1-C6-alcoxi o C3-C6-cicloalquil-C1-C6-alquilo; y W es O o S.

8. Una composición herbicida que comprende una cantidad activa como herbicida de al menos una benzoxazinona de fórmula I como se reivindica en la reivindicación 1 y al menos un líquido inerte y/o transportador sólido y, si es apropiado, al menos una sustancia de superficie activa.

9. Una composición para la desecación/desfoliación de plantas, que comprenden tal cantidad de al menos una benzoxazinona de la fórmula I como se reivindica en la reivindicación 1 que actúa como un desecante/desfoliante, y al menos un líquido inerte y/o un transportador sólido y, si se desea, al menos una sustancia con superficie activa.

10. Un proceso para la preparación de composiciones activas herbicidas, las cuales comprenden mezclar una cantidad activa como herbicida de al menos una benzoxazinona de fórmula I como se reivindica en la reivindicación 1 y al menos un líquido inerte y/o un transportador sólido y, si se desea, al menos una sustancia con superficie activa.

11. Un proceso para la preparación de composiciones las cuales actúan como desecantes/desfoliantes, las cuales comprenden mezclas con una cantidad de al menos una benzoxazinona de la fórmula I como se reivindica en la reivindicación 1 que actúa como un desecante/desfoliante, y al menos un líquido inerte y/o un transportador sólido y, si se desea, al menos una sustancia con superficie activa.

12. Un método de control de vegetación no deseada, la cual comprende permitir que una cantidad activa como herbicida de al menos unas benzoxazinonas de la fórmula I como se reivindica en la reivindicación 1 actúe sobre plantas, su ambiente o en semillas.

13. Un método para la desecación/desfoliación de plantas, la cual comprende permitir que una cantidad de al menos una benzoxazinona de la fórmula I como se reivindica en la reivindicación 1 actúe sobre plantas en las que actúa como un desecante/desfoliante.

14. El uso de benzoxazinonas de la fórmula la I como se reivindica en la reivindicación 1 como herbicidas o para la desecación/desfoliación de plantas.

15. Una composición herbicida que comprende una cantidad activa herbicida de al menos una benzoxazinona de la fórmula I como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y al menos un compuesto activo adicional seleccionado de

B) herbicidas de las clases b1) a b15) : b1) inhibidores de biosíntesis de lípidos; b2) inhibidores de cetolactato sintasa (inhibidores ALS) ; b3) inhibidores de fotosíntesis; b4) inhibidores protoporpirinógeno -IX oxidasa, b5) herbicidas blanqueadores; b6) inhibidores de enolpiruvil shikimato 3-fosfato sintasa (inhibidores EPSP) ; b7) inhibidores de glutamina sintetasa; b8) inhibidores de 7, 8-dihidropteroato sintasa (inhibidores DHP) ; b9) inhibidores de mitosis; b10) inhibidores de la síntesis de ácidos grasos de cadena muy larga (inhibidores VLCFA) ; b11) inhibidores de biosíntesis de celulosa;

b12) herbicidas desacoplantes;

b13) herbicidas en auxinas;

b14) inhibidores de transporte de auxinas; y

b15) otros herbicidas seleccionados del grupo que consisten de bromobutido, clorflurenol, clorflurenol-metilo,

cinmetilin, cumiluron, dalapon, dazomet, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, dimetipin, DSMA, dymron, endothal y sus sales, etobenzanid, flamprop, flamprop-isopropilo, flamprop-metilo, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, flurenol, flurenol-butilo, flurprimidol, fosamina, fosamina-amonio, indanofan, indaziflam, hidrazida maleica, mefluidide, metam, metilazida, bromuro de metilo, metil-dymron, metilyoduro, MSMA, ácido oleico, oxaziclomefone, ácido pelargónico, piributicarb, quinoclamina, triaziflam, tridiphane y 6-cloro-3- (2-ciclopropil-6-metilfenoxi) -4-piridazinol

(CAS 499223-49-3) y sus sales y ésteres;

y

C) aseguradores seleccionados de ácidos (quinolin-8-oxi) acéticos, ácidos 1-fenil-5-haloalquil-1H-1, 2, 4-triazol-3carboxílicos, ácidos 1-fenil-4, 5-dihidro-5-alquil-1H-pirazol-3, 5-dicarboxílicos, ácidos 4, 5-dihidro-5, 5-diaril-3-isoxazol carboxílicos, dicloroacetamidas, alfa-oximinofenilacetonitrilos, acetofenonoximas, 4, 6-dihalo-2-fenilpirimidinas,

amidas N-[[4- (aminocarbonil) fenil]sulfonil]-2-benzoicas, 1, 8-anhídrido naftálico, ácidos 2-halo-4- (haloalquil) -5-tiazol carboxílicos, fosfortiolatos y N-alquil-O-fenilcarbamatos y sus sales aceptables desde el punto de vista agrícola y sus derivados aceptables desde el punto de vista agrícola tales como amidas, ésteres, y tioésteres, con la condición de que tengan un grupo ácido.