Un revestimiento que comprende una polímero que comprende un terpeno y un monómero insaturadoetilénicamente que se polimeriza con un terpeno por medio de polimerización de radicales libres,

en el que elmonómero no es anhídrido/ácido maleico.

Revestimientos que comprenden terpeno

Campo de la invención

La presente invención se refiere de manera general a polímeros que comprenden terpeno y revestimientos que comprenden terpeno.

Antecedentes de la invención

Los precios de las materias primas usadas en muchos procedimientos de fabricación continúan aumentando, en particular aquellos cuyos precios aumentan o caen con el precio del petróleo. Debido a ello, y debido también al agotamiento previsto de las reservas de petróleo, las materias primas procedentes de fuentes renovables o recursos alternativos pueden resultar deseables. Un incremento en la demanda de productos respetuosos con el medio ambiente, junto con la incertidumbre del mercado petroquímico variable y volátil, han favorecido el desarrollo de materias primas procedentes de fuentes renovables y/o baratas.

El documento US-A-4.564.718 divulga un procedimiento para la preparación de polímero con terminación funcional que comprende polimerizar un terpeno o uno de sus derivados de oxígeno que tiene un doble enlace o un doble enlace conjugado disponible para la polimerización con un iniciador que tiene un agrupamiento que proporciona, o es precursor de, la terminación funcional del polímero.

El documento GB-A 2 147 909 se refiere a un procedimiento para la preparación de un polímero con terminación funcional similar al divulgado en la patente de EE.UU. 4.564.718, por ejemplo se prepara polimirceno con terminación hidroxi o carboxi usando como iniciador agua oxigenada o ácido azobiscianopentanoico, respectivamente.

El documento JP-61185502 divulga una resina de terpeno-fenol preparada por medio de polimerización catiónica de alfa o beta pineno y un compuesto fenólico.

El documento JP-A-8003513 se refiere a una composición de revestimiento que contiene un aglutinante de resina termoestable y un polímero de terpeno modificado con grupos hidroxilo.

Sumario de la invención

La presente invención va destinada a un revestimiento que comprende un polímero que comprende un terpeno y un monómero insaturado etilénicamente que se polimeriza con terpeno por medio de polimerización de radicales libres, en el que el monómero no es anhídrido/ácido maleico.

Descripción detallada de la invención

La presente invención va destinada a revestimientos que comprenden un polímero que comprende un terpeno y un monómero insaturado etilénicamente que se polimeriza con terpeno por medio de polimerización por radicales libres. El polímero no comprende anhídrido/ácido maleico. En determinada realizaciones, el polímero excluye de manera específica metacrilatos y en determinadas realizaciones el copolímero no es un copolímero de terpeno con fenol, cresol o sus isómeros.

Terpeno, según se usa en el presente documento, incluye a-pineno, 1-pineno, terpinoleno, limoneno (dipenteno) , 1terpineno, y-terpineno, a-tujeno, sabineno, 8-3-careno, canfeno, 1-cadineno, 1-cariofileno, cedreno, a-bisalbona- 1bisalbona, y-bisalbona, zingibereno, humuleno, (a-cariofil-1-eno) , a-citronelol, linalol, geraniol, nerol, ipsenol, aterpineol, D-terpineol- (4) , dihidrocarveol, nerolidol, farnesol, a-eudesmol, 1-eudesmol, citral, D-citronelal, carvona, Dpulegona, piperitona, carvenona, bisaboleno, 1-selineno, a-santaleno, vitamina A, ácido abiético y mezclas de estos compuestos.

Como se ha comentado anteriormente, el terpeno se polimeriza con un monómero insaturado etilénicamente que se polimeriza con terpeno por medio de polimerización de radicales libres. Dichos monómeros incluyen, por ejemplo, monómeros acrílicos que tienen la siguiente estructura (I)

en la que Y es -NR12, -O-R2-O-C (=O) -NR12 o -OR3; R1 es H, alquilo C1 a C20 lineal o ramificado, o alquilol C1 a C20 lineal o ramificado; R2 es metilo, alquilo C1 a C20 lineal, ramificado o acíclico, alquenilo, arilo, alcarilo o aralquilo y R3 es H, poli (óxido de etileno) , poli (óxido de propileno) , alquilo C1 a C20 lineal o ramificado, alquilol, arilo y aralquilo, fluoroalquilo C1 a C20 lineal o ramificado, fluoroarilo y fluoroaralquilo, un radical de siloxano, un radical de polisiloxano, un radical alquil siloxano, un radical termetilsilil siloxano etoxilado o un radical trimetilsilil siloxano propoxilado, Un tipo particularmente útil de monómeros acrílicos son los que se describen por medio de la estructura

(I) en la que Y incluye al menos un grupo funcional de epoxi, oxirano, ácido carboxílico, hidroxi, amida, oxazolina, aceto acetato, isocianato o carbamato, y R2 es un grupo de enlace alquilo C1 a C20 lineal o ramificado.

Ejemplos de monómeros apropiados que se engloban en la estructura (I) incluyen, acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, ácido acrílico, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de isobornilo, acrilato de glucidilo, acrilato de dimetilaminoetilo, acrilamida, acrilato de perfluoro metil etilo, acrilato de perfluoro etilo, acrilato de perfluoro butil etilo, acrilato de trifluorometil bencilo, acrilato de perfluoro alquil etilo, polidimetilsiloxano con terminación de acriloxialquilo, acriloxialquil tris (trimetilsiloxi silano) , óxido de polietileno con terminación de acriloxialquilo y trimetilsiloxi, clorotrifluoro etileno, acrilato de glucidilo, acrilato de 2-etilhexilo y nbutoxi metil acrilamida.

Otros monómeros apropiados que se pueden polimerizar con terpeno en la presente invención incluyen, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, haluros de vinilo, ácido crotónico, sulfonatos de alquilo y vinilo y acroleína. Los haluros de vinilo incluyen, cloruro de vinilo y fluoruro de vinilideno. Otros incluyen monómeros insaturados etilénicamente tales como isobutileno y sus derivados, metacrilatos y estirenos.

De manera general, el terpeno y el monómero se mezclan juntos en presencia de un iniciador de polimerización de radicales libres. Se puede usar cualquier procedimiento estándar de polimerización por radicales libres. En determinadas realizaciones, se usa un procedimiento continuo para preparar el polímero a temperatura elevada (es decir, mayor que 200 ºC) y presión elevada (es decir, mayor que 34, 47·105 Pa (500 psi) usando cantidades reducidas de iniciador (es decir, menos que 10 % en peso) . En determinadas realizaciones, la polimerización se lleva a cabo en ausencia considerable de ácidos de Lewis y/o metales de transición.

Se puede usar cualquier iniciador apropiado de polimerización por radicales libres en la presente invención. Típicamente, los iniciadores apropiados de radicales son iniciadores de radicales libres térmicos. Los iniciadores de radicales libres térmicos apropiados incluyen, compuestos de peróxido, compuestos azo y compuestos de persulfato.

Ejemplos de compuestos apropiados de peróxido de iniciador de radicales libres térmico incluyen, agua oxigenada, peróxidos de metil etil cetona, peróxidos de benzoilo, peróxido de di-t-butilo, peróxidos de di-t-amilo, peróxido de dicumilo, peróxidos de diacilo, peróxido de decanoilo, peróxido de lauroilo, peroxidicarbonatos, peroxiésteres, peróxidos de dialquilo, hidroperóxidos, peroxiacetales y sus mezclas.

Ejemplos de compuestos azo apropiados de iniciador de radicales libres térmico incluyen 4, 4´-azobis (ácido 4cianovalérico) , 1, 1´-azobisciclohexanocarbonitrilo, 2, 2´-azobisisobutironitrilo, dicloruro de 2, 2´-azobis (2metilpropionamidina) , 2, 2´-azobis (2-metilbutironitrilo) , 2, 2´-azobis (propionitrilo) , 2, 2´-azobis (2, 4-dimetilvaleronitrilo) , 2, 2´-azobis (valeronitrilo) , 2, 2´-azobis[2-metil-N- (2-hidroxietil) propionamida], 4, 4´-azobis (ácido 4-cianopentanoico) , 2, 2´-azobis (N, N´-dimetilenisobutiramidina) , dicloruro de 2, 2´-azobis (2-amidinopropano) , dicloruro de 2, 2´azobis (N, N´-dimetilenisobutiramidina) , 2- (carbamoilazo) -isobutironitrilo y sus mezclas.

Los expertos en la técnica apreciarán además que los polímeros usados de acuerdo con la presente invención son polímeros aleatorios o alternantes. Es decir, los polímeros de la presente invención son distintos de los polímeros preparados, por ejemplo, por medio de procedimientos conocidos en la técnica diferentes de la polimerización por radicales libres, tales como la polimerización catiónica, la polimerización por transferencia de grupos y la polimerización por radicales de transferencia de átomos. Dichos procedimientos... [Seguir leyendo]

1. Un revestimiento que comprende una polímero que comprende un terpeno y un monómero insaturado etilénicamente que se polimeriza con un terpeno por medio de polimerización de radicales libres, en el que el monómero no es anhídrido/ácido maleico.

5 2. El revestimiento de la reivindicación 1, en el que el monómero comprende un monómero acrílico.

3. El revestimiento de la reivindicación 2, en el que el monómero acrílico comprende un monómero acrílico con funcionalidad hidroxi.

4. El revestimiento de la reivindicación 1, en el que el polímero se reticula para formar parte de la película de revestimiento.

10 5. El revestimiento de la reivindicación 1, en el que el polímero comprende 30 % en peso o más del revestimiento, basado en el peso total de sólidos.

6. El revestimiento de la reivindicación 1, en el que el polímero comprende 50 % en peso o más del revestimiento, basado en el peso total de sólidos.

7. El revestimiento de la reivindicación 1, en el que el revestimiento es un revestimiento apto para electro-deposición.

15 8. El revestimiento de la reivindicación 1, en el que el revestimiento comprende un colorante.

9. El revestimiento de la reivindicación 1, en el que el revestimiento es transparente.

10. El revestimiento de la reivindicación 1, en el que el revestimiento es un revestimiento de dos componentes, y el polímero se encuentra en un componente y el agente de curado se encuentra en el otro componente.

11. El revestimiento de la reivindicación 1 que comprende 10 % en peso o más de terpeno basado en sólidos totales. 20 12. El revestimiento de la reivindicación 1 que comprende 30 % en peso o más de terpeno basado en sólidos totales.

13. El revestimiento de la reivindicación 1, en el que el terpeno comprende a-pineno, 1-pineno, limoneno o turpentina.