Polímero ramificado y composición de recubrimiento anti incrustacion que comprende el polímero.

Estructura (1) de soporte, que puede unirse de manera oscilante a un armazón,

para un columpio que puedetransformarse en una cama y viceversa, entre una configuración de sentado y una configuración de tumbado, quecomprende:

- un marco (2) de asiento que define una superficie de asiento para un usuario;

- un marco (3) de respaldo, articulado al marco (2) de asiento y que puede girar alrededor de un eje de giro primario(X) entre la configuración de sentado y la configuración de tumbado;

- al menos un par de postes (4', 4''), conectados operativamente a dichos marcos (2, 3) para sostenerlos de maneraoscilante en relación con el armazón; y

- medios de maniobra, que pueden accionarse para transformar la estructura (1) de soporte entre la configuración desentado y la configuración de tumbado;

en la que el marco (2) de asiento está soportado de manera deslizante para permitir su elevación o descensodurante la transformación,

estando caracterizada dicha estructura (1) de soporte porque los medios de maniobra comprenden al menos unapalanca (5', 5'') que crea un apoyabrazos para el usuario y al menos una palanca (10) de unión que tiene un primerextremo (10a) unido de manera pivotante a uno de los postes (4', 4''), y un segundo extremo (10b) unido de manerapivotante a la palanca (5', 5'').

Polímero ramificado y composición de recubrimiento anti incrustación que comprende el polímero

La presente invención se refiere a un copolímero de éster de sililo ramificado y a una composición de recubrimiento anti incrustación que comprende el polímero de éster de sililo ramificado.

Las superficies que están sumergidas en agua de mar están sometidas a incrustación por parte de organismos marinos como algas verdes y marrones, lapas, mejillones, gusanos tubulares y otros. En las construcciones marinas como las embarcaciones, plataformas petroleras, boyas, y otras, tal incrustación es indeseable y conlleva consecuencias económicas. La incrustación puede provocar la degradación biológica de la superficie, mayor carga y corrosión acelerada. En las embarcaciones la incrustación aumentará la resistencia a la fricción provocando la reducción de la velocidad, un mayor consumo de combustible y puede asimismo reducir su capacidad de maniobra.

Para prevenir la deposición y crecimiento de los organismos marinos se emplean pinturas anti incrustación. Estas pinturas generalmente comprenden un aglutinante que forma una película, conjuntamente con diferentes componentes como pigmentos, rellenos, solventes y sustancias biológicamente activas.

El sistema de recubrimiento anti incrustación más exitoso existente en el mercado hasta el 2003 fue el sistema de copolímeros de auto pulido a base de tributil-estaño (TBT) . El sistema aglutinante de esos recubrimientos anti incrustación consistía en copolímeros acrílicos lineales con grupos tributil-estaño pendientes. En agua de mar el polímero se hidrolizaba gradualmente liberando el tributil-estaño, el cual es un biocida eficaz. El copolímero acrílico remanente, que ahora contenía grupos hidroxilo, se volvía suficientemente soluble o dispersable en el agua de mar como para ser eliminado de la superficie de recubrimiento por erosión o como resultado del arrastre del agua. Este efecto de auto pulido proporcionaba una liberación sostenida de los compuestos biológicos del recubrimiento dando como resultado una excelente eficiencia de anti incrustación y mantenimiento de superficies lisas y por tanto una disminución de la resistencia a la fricción.

La convención IMO de 2001 “International Convention on the Control of Harmful Antifouling Systems on Ships” (Convención internacional para el Control de Sistemas Anti Incrustación en Embarcaciones) establece que a partir del año 2003 se prohíbe la aplicación de nuevos recubrimientos anti incrustación que contengan TBT y que se prohibirían, en los cascos de las embarcaciones a partir del 2008, los recubrimientos anti incrustación que contuvieran TBT.

En años recientes se han desarrollado e introducido nuevos sistemas de recubrimiento anti incrustación como consecuencia de la prohibición de los TBT. Los recubrimientos anti incrustación de auto pulido que imitan los recubrimientos de copolímeros TBT de auto pulido constituyen un grupo amplio de recubrimientos anti incrustación biocidas dentro del mercado actual. Esos recubrimientos anti incrustación se basan en copolímeros lineales que tienen grupos hidrolizables pendientes sin propiedades biocidas. El mecanismo de hidrólisis es el mismo que el de los copolímeros que contienen TBT. Esto proporciona la misma disolución sostenida de los polímeros, de ahí la liberación sostenida de los compuestos anti incrustación de la película de recubrimiento, dando como resultado una actuación similar a la de los sistemas de recubrimiento anti incrustación que contienen TBT.

Los sistemas actuales anti incrustación de auto pulido más exitosos se basan en copolímeros lineales de ésteres de sililo. Los copolímeros lineales de ésteres de sililo y las composiciones de recubrimiento anti incrustación que contienen estos polímeros están descritos por ejemplo en las patentes EE. UU. 4 593 055, EP 0 646 630, EP 1 127 902, EP 1 323 745, EE. UU. 6 992 120, EP 1 479 737 y WO 03/080747.

Para modificar las propiedades de recubrimiento anti incrustación la composición de recubrimiento anti incrustación comprende varios aglutinantes u otros aditivos. Por ejemplo, la patente EP 0 775 733 describe composiciones de recubrimiento anti incrustación que comprenden copolímeros lineales de ésteres de sililo y parafinas cloradas, la patente EP 0 802 243 describe una composición de recubrimiento anti incrustación que comprende un compuesto de resina y copolímero lineal de éster de sililo, la patente EP 1 127 925 describe una composición anti incrustación que comprende un copolímero lineal de éster de sililo y un copolímero hidrófilo que comprende grupos lactamos o amidas, la patente EP 1 277 816 describe composiciones de recubrimiento anti incrustación que comprende un copolímero lineal de éster de sililo y un polímero que contiene grupos carboxilatos de un metal, la solicitud WO 00/77102 describe una composición de recubrimiento anti incrustación que comprende un copolímero lineal de éster de sililo y fibras y la solicitud WO 03/070832 describe una composición de recubrimiento anti incrustación que comprende un copolímero lineal de éster de sililo y un polímero incompatible.

Los polímeros que contienen sililo son también útiles en otras aplicaciones, tales como agentes de recubrimiento para el endurecimiento por humedad tales como describe la patente EP 0 263 306

El objeto de la presente invención es proporcionar un copolímero ramificado de éster de sililo para uso en composiciones de recubrimiento anti incrustación, y películas de recubrimiento anti incrustación, formadas a partir de la composición de recubrimiento anti incrustación, con propiedades físicas superiores, propiedades controladas de auto pulido y excelente comportamiento anti incrustación.

Otro objeto de la presente invención es proporcionar una composición de recubrimiento anti incrustación con un nivel reducido de compuestos orgánicos volátiles (VOC, del inglés Volatile Organic Compounds) , que presente una viscosidad suficientemente baja como para aplicarla mediante los métodos comunes de aplicación.

Las regulaciones más estrictas con respecto a las emisiones de los VOC requieren la reducción del nivel de solventes orgánicos en las composiciones de los recubrimientos. Por ejemplo, en la UE las regulaciones limitan la emisión total de VOC en los astilleros y en los EE.UU. las regulaciones federales limitan el contenido en el aire de los contaminantes orgánicos volátiles nocivos a menos de 400 gramos por litro para los recubrimientos anti incrustación. En consecuencia existe la necesidad de composiciones de recubrimiento anti incrustación que comprendan un nivel inferior de VOC.

Hay varias formas de aumentar el contenido sólido del copolímero de éster de sililo a fin de reducir el contenido de VOC en la composición de recubrimiento anti incrustación. Mantener una baja viscosidad de la solución del copolímero de éster de sililo cuando se aumenta el contenido de sólidos constituye un factor importante. Un enfoque común para los polímeros lineales consiste en reducir el peso molecular del polímero.

La patente EP 1641862 describe soluciones de copolímeros lineales de éster de sililo que tienen un contenido de sólidos al menos de 55 por ciento en peso, pero no más de 80 por ciento en peso. El contenido superior de sólidos de la solución del copolímero se obtiene usando copolímeros lineales de ésteres de sililo con un peso molecular ponderal promedio entre 1 500 y 20 000 y una viscosidad de cizalla inferior a 20 Poise.

La patente EP 0 802 243 describe una composición de recubrimiento anti incrustación que comprende un compuesto de resina y un copolímero lineal de éster de sililo. Se menciona que la solución de copolímero lineal de éster de sililo tiene un viscosidad que se puede regular para obtener un contenido de sólidos entre 5 y 90 % en peso. En este documento no se revela cómo se puede obtener una solución de copolímero lineal de éster de sililo. En los ejemplos sólo se describen copolímeros con un contenido de sólidos de 50% en peso.

Los polímeros lineales de bajo peso molecular tienen menor fuerza cohesiva y una temperatura de transición vítrea (Tg) inferior que los polímeros análogos de alto peso molecular. Estas propiedades también influirán en las propiedades de las películas de recubrimiento anti incrustación. El peso molecular del copolímero de éster de sililo debe estar dentro de ciertos límites, dependiendo de la composición... [Seguir leyendo]

1. Un copolímero ramificado de éster de sililo que comprende unidades de repetición de (A) uno o más monómeros que contienen un enlace polimerizable insaturado etilénico, de los cuales al menos un monómero contiene funcionalidad de éster de sililo, (B) uno o más monómeros que contienen dos o más enlaces insaturados etilénicos

que pueden ser polimerizados, y (C) uno o más agentes de transferencia de cadena, en donde la proporción por mol de unidades insaturadas etilénicas de los monómeros (B) que pueden ser polimerizadas con respecto a las unidades de transferencia de cadena de los agentes de transferencia de cadena (C) es de 5 a 0, 2.

2. Un copolímero ramificado de éster de sililo de acuerdo a la reivindicación 1, en donde la proporción por mol de

unidades insaturadas etilénicas de los monómeros (B) que pueden ser polimerizadas con respecto a las unidades de 10 transferencia de cadena de los agentes de transferencia de cadena (C) es de 2 a 0, 5.

3. Un copolímero ramificado de éster de sililo de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el monómero (A) con funcionalidad de éster de sililo se define mediante la fórmula general (I) :

en la que

R1, R2 y R3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en grupos alquilos C1-20 lineales o ramificados, grupos cicloalquilos C3-12 y grupos arilos C6-20; X es un grupo etileno insaturado, tal como un grupo acriloiloxi, grupo metacriloiloxi, grupo (metacriloiloxi) alquilcarboxi, grupo maleinoiloxi, grupo fumaroiloxi, grupo itaconoiloxi y grupo citraconoiloxi.

4. Un copolímero ramificado de éster de sililo de acuerdo a la reivindicación 3, en donde R1, R2 y R3 se seleccionan 20 cada uno independientemente de metilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y fenilo.

5. Un copolímero ramificado de éster de sililo de acuerdo con la reivindicación 3 o 4, en donde X es un grupo acriloiloxi o un grupo metacriloiloxi.

6. Un copolímero ramificado de éster de sililo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 5, en donde

uno o más monómeros (A) con funcionalidad de éster de sililo está presente en una cantidad de 1-99% por mol de la 25 mezcla total de monómeros, más preferida 15-60% por mol, de mayor preferencia 2-40% por mol.

7. Un copolímero ramificado de éster de sililo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 6, en donde el monómero (B) está presente en una cantidad de 0, 1-25% por mol de la concentración total de monómeros (A) , más preferida 0, 1-10% por mol.

8. Un copolímero ramificado de éster de sililo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 7, en

donde la funcionalidad del monómero (B) es de 2 a 4 enlaces insaturados etilénicos que pueden ser polimerizados por molécula, más preferida 2 enlaces insaturados etilénicos que pueden ser polimerizados por molécula.

9. Un copolímero ramificado de éster de sililo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 6, en donde el agente de transferencia de cadena (C) está presente en una cantidad de 0, 1-25% por mol de la concentración total de monómeros (A) , más preferida 1-10% por mol.

10. Un copolímero ramificado de éster de sililo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 6 y la 9, en donde el agente de transferencia de cadena (C) es un compuesto tiol.

11. Una composición de recubrimiento anti incrustación que comprende un copolímero ramificado de éster de sililo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a la 10, y uno o más de otros componentes, en donde dichos uno o más de los otros componentes son preferiblemente uno o más agentes biológicamente activos.

12. Una composición de recubrimiento anti incrustación de acuerdo con la reivindicación 11, que comprende adicionalmente uno o más componentes seleccionados entre otros de resinas, pigmentos, cargas y rellenos, agentes deshidratantes y desecantes, aditivos y solventes.

13. Una composición de recubrimiento anti incrustación de acuerdo con la reivindicación 12, en donde otras resinas son colofonia y derivados de colofonia.

14. Una composición de recubrimiento anti incrustación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 11 a la 13, donde la colofonia o derivados de colofonia están presentes en una cantidad de 5 a 90% en peso de las resinas totales en la composición, preferiblemente al menos 10% en peso, más preferiblemente hasta 60% en peso.

15. Una composición de recubrimiento anti incrustación de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 11 a la 14 en donde los agentes deshidratantes y agentes desecantes están presentes en ésta.