Poliamidas estabilizadas.

Composiciones moldeables termoplásticas que contienen

A) 10 a 98,

7 % en peso de al menos una poliamida termoplástica con un número de viscosidad (NV) según ISO 307de al menos 150 ml/g,

B) 1 ppm a 0,95 % en peso de al menos un polímero de polietilenimina ramificado con una proporción de aminasprimarias/secundarias /terciarias de 1/0,7-1,4/0,3-1,1/ a 1/0,8-1,3/0,5-0,9.

C) 0,05 a 3 % en peso de un lubricante,

D) 0,05 a 3 % en peso de un estabilizante que contiene cobre

E) 1 a 50 % en peso de un material de carga fibroso o con forma de partículas o de sus mezclas,

F) 0,1 a 5 % en peso de una nigrosina.

G) 0 a 30 % en peso de otros aditivos,

en cuyo caso la suma de los componentes A) a G) da como resultado 100 %.

Poliamidas estabilizadas

La invención se refiere a composiciones moldeables termoplásticas que contienen

A) 10 a 98, 7 % en peso de al menos una poliamida termoplástica con un número de viscosidad (NV) según ISO 307 de al menos 150 ml/g,

B) 1 ppm hasta 0, 95 % en peso de al menos un homo- o co-polímero de polietilenimina,

C) 0, 05 a 3 % en peso de un lubricante,

D) 0, 05 a 3 % en peso de un estabilizador que contiene cobre

E) 1 a 50 % en peso de un material de carga en forma de fibras o de partículas o de sus mezclas,

F) 0, 05 a 5 % en peso de una nigrosina.

G) 0 a 30 % en peso de otros aditivos,

en cuyo caso la suma de los componentes A) a G) da como resultado 100 % .

Además, la invención se refiere al uso de las composiciones moldeables termoplásticas para producir fibras, láminas y cuerpos moldeados de cualquier tipo, así como a los cuerpos moldeados que pueden obtenerse en este caso, principalmente tubos aspirantes o de admisión (colectores de admisión) para el sector automotriz.

Las poliamidas termoplásticas como PA6 y PA66 se emplean con frecuencia en forma de composiciones para moldear reforzadas con fibras de vidrio como materiales de construcción para los componentes que están expuestos a temperaturas elevadas durante su vida útil, en cuyo caso se producen daños por oxidación térmica. Si bien puede retrasarse la aparición del daño por oxidación térmica adicionando estabilizantes térmicos conocidos, ésta no se impide de manera permanente, lo cual se manifiesta, por ejemplo, en una disminución de los parámetros mecánicos. El mejoramiento de la estabilidad al envejecimiento térmico (EET) de las poliamidas es sumamente deseable puesto que por medio del mismo pueden lograrse vidas útiles más largas para componentes que tienen carga térmica o puede disminuirse su riesgo de fallar. De modo alternativo una EET mejorada también puede hacer posible el empleo de los componentes a altas temperaturas.

Del Kunststoff Handbuch (Manual de plásticos) 3. Technische Thermoplaste (Termoplásticos Industriales) , 4. Polyamide (Poliamidas) , 1998, Editorial Carl Hanser Verlag, Múnich, Viena, editores L. Bottenbruch, R. Binsack, se conoce el uso de los diferentes estabilizadores térmicos en poliamidas.

El empleo de las polietileniminas hiper-ramificadas en polímeros termoplásticos es conocido, por ejemplo, de DE-A 10030553. Allí se indican ejemplos solo para composiciones moldeables de polioximetileno, no reforzadas, en cuyo caso se mejora la estabilidad al combustible diesel.

De la EP-A 1065236 son conocidas poliamidas no reforzadas en las que se emplean polietileniminas y oligo (ácidos carboxílicos) durante la polimerización. Las composiciones moldeables descritas tienen una estabilidad a los solventes mejorada, aunque la EET es susceptible de mejoramiento.

De la DE 102005005847 se conocen poliamidas estabilizadas que contienen polietileniminas y estabilizadores. Sin embargo, la solidez de costura de unión es susceptible de mejoramiento.

El objetivo de la presente invención era, por lo tanto, proporcionar composiciones moldeables de poliamida estabilizadas, las cuales tienen una estabilidad térmica elevada y una mejor solidez de costura de unión. Las propiedades de procesamiento también deben mejorarse.

Por consiguiente se encontraron las composiciones moldeables definidas al inicio. Las modalidades pueden inferirse de las reivindicaciones dependientes.

Como componente A) las composiciones moldeables de la invención contienen 10 a 98, 7, preferentemente 20 a 89, 6 y principalmente 30 a 85 % en peso de al menos una poliamida.

Las poliamidas de las composiciones moldeables de la invención tienen un número de viscosidad de al menos 150, preferible de al menos 180, preferentemente 190 a 350 ml/g, determinado en una solución al 0, 5 % en peso en ácido sulfúrico al 96 % en peso a 25˚C según ISO 307.

Las resinas semicristalinas o amorías con un peso molecular (valor promedio en peso) de al menos 5.000, tal como se describen, por ejemplo, en los documentos patentes estadounidenses 2 071 250, 2 071 251, 2 130 523, 2 130 948, 2 241 322, 2 312 966, 2 512 606 y 3 393 210, son preferidas.

Ejemplos de éstas son poliamidas que se derivan de lactamas con 7 a 13 miembros de anillo, como la policaprolactama, policaprilolactama y polilaurinlactama así como poliamidas que se obtienen mediante reacción de ácidos dicarboxílicos con diaminas.

Como ácidos dicarboxílicos pueden emplearse ácidos alcanodicarboxílicos con 6 a 12, principalmente 6 a 10 átomos de carbono y ácidos dicarboxílicos aromáticos. Como ácidos pueden mencionarse aquí solamente ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodencadioico y ácido tereftálico y/o isoftálico.

Como diaminas son particularmente adecuadas alcandiaminas con 6 a 12, principalmente 6 a 8 átomos de carbono así como m-xililendiamina, di- (4-aminofenil) metano, di- (4-aminociclohexil) -metano, 2, 2-di- (4-aminofenil) -propano, 2, 2-di- (4-aminociclohexil) -propano o 1, 5-diamino-2-metil-pentano.

Poliamidas preferidas son polihexametileno adipamida, polihexametilensebacamida y policaprolactama así como copoliamidas 6/66, principalmente con un contenido de 5 a 95 % en peso de unidades de caprolactama.

Otras poliamidas adecuadas pueden obtenerse a partir de w-aminoalquilnitrilos como, por ejemplo, aminocapronitrilo (PA 6) y adipodinitrilo con hexametilendiamina (PA 66) mediante la llamada polimerización directa en presencia de agua como se describen, por ejemplo, en la DE-A 10313681, EP-A 1198491 y EP 922065.

Además, también pueden mencionarse poliamidas que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante condensación de 1, 4-diaminobutano con ácido adípico a temperatura elevada (poliamida 4, 6) . En las EP-A 38 094, EP-A 38 582 y EP-A 39 524 se describen, por ejemplo, métodos de preparación para poliamidas de esta estructura.

Además son adecuadas poliamidas que pueden obtenerse mediante copolimerización de dos o varios de los monómeros antes mencionados, o mezclas de varias poliamidas, en cuyo caso la proporción de mezcla puede ser cualquiera.

Además, han demostrado ser ventajosas tales copoliamidas parcialmente aromáticas como PA 6/6T y PA 66/6T cuyo contenido de triamina es menor a 0, 5, preferentemente menor a 0, 3 % en peso (véase EP-A 299 444) .

La preparación de las copoliamidas parcialmente aromáticas preferidas con bajo contenido de triamina puede efectuarse según los métodos descritos en las EP-A 129 195 y 129 196.

La siguiente lista no concluyente contiene las poliamidas mencionadas y otras poliamidas A) en el contexto de la invención y los monómeros contenidos.

Polímeros AB:

PA 4 Pirrolidona

PA 6 £-Caprolactama

PA 7 Etanolactama

PA 8 Caprilactama

PA 9 ácido 9-aminopelargónico

PA 11 ácido 11-aminoundecanoico

PA 12 Laurinlactama

Polímeros AA/BB

PA 46 Tetrametilendiamina, ácido adípico PA 66 Hexametilendiamina, ácido adípico PA 69 Hexametilendiamina, ácido azelaico PA 610 Hexametilendiamina, ácido sebácico PA 612 Hexametilendiamina, ácido decandicarboxílico PA 613 Hexametilendiamina, ácido undecandicarboxílico PA 1212 1, 12-Dodecandiamina, ácido decandicarboxílico PA 1313 1, 13-Diaminotridecano, ácido undecandicarboxílico PA 6T Hexametilendiamina, ácido tereftálico PA MXD6 m-xililendiamina, ácido adípico Polímeros AA/BB PA 6l Hexametilendiamina, ácido isoftálico PA 6-3-T Trimetilhexametilendiamina, ácido tereftálico PA 6/6T (véase PA 6 y PA 6T) PA 6/66 (véase PA 6 y PA 66) PA 6/12 (véase PA 6 y PA 12) PA 66/6/610 (véase PA 66, PA 6 y PA 610) PA 61/6T (véase PA 61 y PA 6T) PA PACM 12 Diaminodiciclohexilmetano, laurinlactama PA 6I/6T/PACM como PA 6I/6T + diaminodiciclohexilmetano PA 12/MACMI laurinlactama, dimetil-diaminodiciclohexilmetano, ácido isoftálico PA 12/MACMT Laurinlactama, dimetil-diaminodiciclohexilmetano, ácido tereftálico PA PDA-T Fenilendiamina, ácido tereftálico Las composiciones moldeables termoplásticas contienen como componente B)... [Seguir leyendo]

1. Composiciones moldeables termoplásticas que contienen A) 10 a 98, 7 % en peso de al menos una poliamida termoplástica con un número de viscosidad (NV) según ISO 307 de al menos 150 ml/g,

B) 1 ppm a 0, 95 % en peso de al menos un polímero de polietilenimina ramificado con una proporción de aminas primarias/secundarias /terciarias de 1/0, 7-1, 4/0, 3-1, 1/ a 1/0, 8-1, 3/0, 5-0, 9. C) 0, 05 a 3 % en peso de un lubricante, D) 0, 05 a 3 % en peso de un estabilizante que contiene cobre E) 1 a 50 % en peso de un material de carga fibroso o con forma de partículas o de sus mezclas,

F) 0, 1 a 5 % en peso de una nigrosina. G) 0 a 30 % en peso de otros aditivos, en cuyo caso la suma de los componentes A) a G) da como resultado 100 %.

2. Composiciones moldeables termoplásticas según la reivindicación 1, en las cuales el componente B) presenta un peso molecular (Mw) de 100 a 3.000.000.

15 3. Composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 o 2, en las que el componente C) se compone de sales de Al o de metal alcalino o metal alcalino térreo o ésteres o amidas de ácidos grasos con 10 a 44 átomos de C.

4. Composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 3, en las que el componente C) se compone de sales de calcio de ácidos grasos con 10 a 44 átomos de C.

20 5. Composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 4 en las que el estabilizante que contiene cobre D) es un haluro de Cu.

6. Composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 5, en las que D) se compone de Cul : KI en proporción de 1 : 4.

7. Uso de las composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 6 para la producción de 25 fibras, láminas y cuerpos moldeados de todo tipo.

8. Fibras, láminas y cuerpos moldeados de todo tipo que pueden obtenerse de las composiciones moldeables termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 6.

9. Cuerpos moldeados según la reivindicación 8, que se emplean como tubos de admisión (colectores de admisión) en el sector automotriz.