Procedimiento para la preparación de poli(ésteres de sililo) y sus usos.

Procedimiento para la preparación de poli (ésteres de sililo) que comprende una unidad estructural de la fórmula (I)

en la que cada R4 y R5 puede ser hidroxilo o puede seleccionarse independientemente entre radicales hidrógeno,

alquilo, cicloalquilo, arilo, alcoxilo, ariloxilo, -L'-SiR1R2-, -L'-SiR4R5R10, -L'- (SiR4R5L') n-SiR1R2-, alquenilo, alquinilo, aralquilo o aralquiloxilo opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre el grupo que comprende radicales alquilo, alcoxilo, aralquilo, aralquiloxilo, hidroxilo, arilo, ariloxilo, halógeno, amino (preferiblemente, amino terciario) o aminoalquilo, o cada R4 y/o R5 puede ser independientemente un grupo -O-Z (O) -L-, en el que R10 se define tal como se define R7 a continuación, en la que cada R1 y R2 puede representar independientemente radical hidrógeno, hidroxilo, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxilo, -L'-SiR4R5R10, arilo, ariloxilo, aralquilo o aralquiloxilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre el grupo que comprende radicales alquilo, alcoxilo, aralquilo, aralquiloxilo, arilo, ariloxilo, halógeno, hidroxilo, amino (preferiblemente, amino terciario) o aminoalquilo, o cada R1 y/o R2 puede ser independientemente un grupo -O-Z (O) -L-, en la que L representa un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, en la que dicho hidrocarbilo sustituido está sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre el grupo que comprende radicales alquilo, cicloalquilo, carboxilo, carboxilo sustituido, alcoxilo, aralquilo, aralquiloxilo, arilo, ariloxilo, hidroxilo, halógeno, amino o aminoalquilo, o un polímero,

L' representa O, S, o NR6, L- (NR6-L) p (en el que p = 1 a 10), en el que R6 se define tal como se define R7 a continuación, o L,

cada n representa independientemente un número de grupos -Si (R4) (R5) -L'- desde 0 hasta 1000, e y representa un número de unidades de repetición de éster de sililo desde 2 hasta 100000 y Z representa C, POH, P o S=O

comprendiendo dicho procedimiento la etapa de hacer reaccionar;

un poliácido de fórmula (II)

en la que Z (O) OH representa el resto ácido unido a L, m es un número entero desde 2 hasta 100000 y L es tal como se definió anteriormente,

con un derivado de poliaciloxisililo de fórmula (III)

en la que R1, R2, R4, R5 , L' y n son tal como se definieron anteriormente, excepto porque R1, R2, R4 y R5 en (III) son -O-Z (O) -R8, en el que R8 se define tal como se define R7 a continuación, cuando el grupo equivalente en (I) es-O-Z (O) -L-, y R7 es un átomo de hidrógeno, un grupo aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo o alquilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de los sustituyentes 10 equivalentes tal como se definió para R1, R2, R4 y R5 anteriormente, y R3 es el grupo -O-Z (O) -R9, en el que R9 se define tal como se definió R7 anteriormente, mientras se elimina (n) el/los grupo (s) ácido (s) formado (s) de fórmula (IV) y (V) y (VI),

R7 Z (O) OH (IV), R9 Z (O) OH (V), 20 R8 Z (O) OH (VI), del sistema.

Procedimiento para la preparación de poli (ésteres de sililo) y sus usos La presente invención se refiere a un método nuevo para la preparación de poli (ésteres de sililo) . La invención se refiere además a poli (ésteres de sililo) novedosos y en otro aspecto, la invención se refiere además al uso de poli (ésteres de sililo) hidrolizables en los que el uso de grupos de ésteres de sililo hidrolizables es ventajoso.

Los poli (ésteres de sililo) tienen un comportamiento de degradación variable pero predecible y como tales, tienen una amplia gama de aplicaciones potenciales siempre que sea ventajosa la presencia de grupos hidrolizables. Por ejemplo, se conoce usar polímeros degradables en general en las áreas médica, medioambiental, biomédica y agrícola, en las que la capacidad de los polímeros para descomponerse en subproductos de pequeñas moléculas biológica o medioambientalmente reabsorbibles es de gran utilidad. El documento WO 03/105920 da a conocer el uso de composiciones de recubrimiento que contienen polímero para dispositivos de implantes médicos. Los presentes inventores creen que las composiciones de poli (éster de sililo) representan alternativas viables a las composiciones dadas a conocer en ese documento.

Otra aplicación es como una resina o co-resina para pinturas antiincrustantes autopulidas, por ejemplo, como aglutinantes para recubrimientos antiincrustantes modernos, aunque el uso de poli (ésteres de sililo) hidrolizables, tal como se indicó anteriormente, tendrá muchas aplicaciones en las que el hecho de que el comportamiento de degradación puede verse afectado por la naturaleza de la funcionalidad unida a los átomos de silicio será una ventaja positiva.

Pueden obtenerse trialquilsililcarboxilatos de ácidos carboxílicos alifáticos mediante transesterificación. H. H. Anderson et al describen en J. Org. Chem 1716 (1953) las reacciones de acetatos de trietilsililo y diacetatos de dietilsililo con ácidos propiónicos halogenados y en J. Org. Chem. 1296 (1954) las reacciones de di (trifluoro-acetato) de dimetilsililo o dipropionato de dimetilsililo con ácido cloroacético; destilan el ácido acético, propiónico o trifluoroacético a presión reducida.

Químicos rusos (Izv.Akad.Nauk.Ussr.Ser.Khim. 968 (1957) ) realizaron reacciones similares pero a temperaturas mucho más altas (190-210º C) .

El documento JP 95070152 A da a conocer reacciones de acetatos de trialquilsililo con ácidos carboxílicos C6 a C30 (por ejemplo palmítico, mirístico, benzoico, ...) ; el ácido acético se destila a presión reducida o azeotrópicamente con hexano.

Los poli (ésteres de sililo) se caracterizan por el hecho de que comprenden más de una unidad de carboxilato de sililo en la estructura principal oligomérica/polimérica. En otras palabras, los poli (ésteres de sililo) contienen enlaces -Si-O-C (O) - a lo largo de la estructura principal polimérica y son una clase de sistemas poliméricos degradables con un comportamiento de la degradación variable, pero predecible.

Se han preparado funcionalidades de éster de sililo mediante muchas rutas y por tanto puede haberse considerado que la síntesis de poli (ésteres de sililo) sería relativamente sencilla. Sin embargo, problemas tales como formación de sal, reacciones secundarias, insolubilidad/impureza del monómero y/o reacción incompleta, garantizan que muchas de las síntesis poliméricas previstas no sean de hecho adecuadas. En efecto, recientemente sólo se ha logrado la incorporación de grupos aciloxisilanos en una estructura principal polimérica.

Wooley et al han desarrollado y dado a conocer rutas sintéticas para la preparación de poli (ésteres de sililo) , incluyendo la esterificación de transililación de comonómeros AA/BB (véase Macromolecules (1995) 28 8887 ; Macromolecules (1998) 31 7606 ; J. Polym. Sci. , Part A: Polym. Chem. (1999) 37 3606; Macromolecules (1998) 31 15; y J. Organomet. Chem. (1998) 542 235) , esterificación de transililación de monómeros AB (véase Macromolecules (2000) 33 734; y J. Organomet. Chem. (1998) 542 235) , hidrosililación de monómeros AB (véase Macromolecules (2000) 33 734) y polimerización con deshidro-acoplamiento cruzado de monómeros AB y AB2 (véase Macromolecules (2001) 34 3215 y las referencias citadas en ese documento) .

Por ejemplo, la reacción de intercambio de ésteres por transililación de clorosilanos con ésteres de sililo bloqueados con TMS a temperaturas en el intervalo de 100-135º C durante 10-14 días, que conducen a la formación de polímeros correspondientes con la destilación concomitante de cloruro de trimetilsililo, usando, por ejemplo, N, Ndimetilformamida (DMF) como catalizador, se ha descrito por Wooley et al, en Macromolecules (1998) 31 15. Este método no tiene sus ventajas; no requiere bases y el subproducto cloruro de trimetilsililo es volátil. Además, la reacción avanza a temperaturas relativamente bajas y sin la adición de un disolvente. Sin embargo, los ésteres de sililo bloqueados con TMS son reactivos caros y la liberación del cloruro de trimetilsililo es perjudicial para el medio ambiente.

Otro método descrito por Wooley et al en Macromolecules (2000) 33 734 y Macromolecules (2001) 34 3215 es la polimerización lograda por medio de la hidrosililación entre una función de hidruro de sililo y un doble enlace carbono/carbono o una función de ácido carboxílico presente en la misma molécula (sistema de monómeros AB) o en diferentes moléculas (sistema de monómeros AA/BB) . Este método presenta las desventajas de requerir el uso de catalizadores de metales de transición tales como derivados de platino o paladio (Pt (COD) Cl2; Pd/C) con el fin de generar hidrógeno cuando participan funciones de ácido carboxílico y la accesibilidad limitada de los materiales de partida.

Por tanto, sigue existiendo la necesidad de encontrar un método novedoso para la preparación de poli (ésteres de sililo) que eviten o al menos alivien los problemas mencionados anteriormente asociados con los métodos de la técnica anterior para sintetizar poli (ésteres de sililo) hidrolizables .

Por tanto, un objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento novedoso que pueda preparar rápidamente poli (ésteres de sililo) con un alto rendimiento a partir de materiales de partida disponibles fácilmente y de manera rápida.

Otro objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento más eficaz para la preparación de poli (ésteres de sililo) en comparación con aquellos métodos dados a conocer previamente y tratados anteriormente.

Un objeto adicional de la presente invención es proporcionar un procedimiento novedoso para la preparación de poli (ésteres de sililo) que avance a una tasa aceptable incluso sin la presencia de ningún catalizador añadido.

Aún un objeto adicional de la presente invención es proporcionar un procedimiento novedoso para la preparación de poli (ésteres de sililo) en el que sólo se liberen moléculas fácilmente destilables y no perjudiciales.

Aún todavía un objeto adicional de la presente invención es proporcionar un procedimiento novedoso para la preparación de poli (ésteres de sililo) en el que el grado de conversión de los materiales de partida para dar el producto diana pueda monitorizarse mediante herramientas analíticas convencionales y/o determinando la cantidad de moléculas destiladas liberadas.

Por tanto, en general, el objeto de la presente invención es proporcionar un procedimiento novedoso para la preparación de poli (ésteres de sililo) que ofrezca algunas mejoras con respecto a las desventajas dadas a conocer anteriormente en el presente documento.

La presente invención se basa en la reacción de poliácidos (y por “poliácidos” significa un resto orgánico que comprende al menos dos grupos ácidos; por ejemplo al menos dos grupos de ácido carboxílico, sulfúrico, fosfórico y 35 similares; preferiblemente, significa ácidos policarboxílicos) con derivados de poliaciloxisililo para sintetizar poli (ésteres de sililo) mediante la transesterificación de éster de sililo. El uso de poliácidos y la técnica de transesterificación en la síntesis de poli (ésteres de sililo) era inesperado hasta la fecha, la técnica de transesterificación sólo se ha usado para sintetizar monómeros de carboxilatos organosililados y los métodos dados a conocer previamente para sintetizar poli (ésteres de sililo) se encontró que bien eran ineficaces en la formación de polímeros, o bien usaban reactivos... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para la preparación de poli (ésteres de sililo) que comprende una unidad estructural de la fórmula (I)

en la que cada R4 y R5 puede ser hidroxilo o puede seleccionarse independientemente entre radicales hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcoxilo, ariloxilo, -L'-SiR1R2-, -L'-SiR4R5R10, -L'- (SiR4R5L') n-SiR1R2-, alquenilo, alquinilo, aralquilo o aralquiloxilo opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre el grupo que comprende radicales alquilo, alcoxilo, aralquilo, aralquiloxilo, hidroxilo, arilo, ariloxilo, halógeno, amino (preferiblemente, amino terciario) o aminoalquilo, o cada R4 y/o R5 puede ser independientemente un grupo -O-Z (O) -L-, en el que R10 se define tal como se define R7 a continuación, en la que cada R1 y R2 puede representar independientemente radical hidrógeno, hidroxilo, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxilo, -L'-SiR4R5R10, arilo, ariloxilo, aralquilo o aralquiloxilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre el grupo que comprende radicales alquilo, alcoxilo, aralquilo, aralquiloxilo, arilo, ariloxilo, halógeno, hidroxilo, amino (preferiblemente, amino terciario) o aminoalquilo, o cada R1 y/o R2 puede ser independientemente un grupo -O-Z (O) -L-, en la que L representa un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, en la que dicho hidrocarbilo sustituido está sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre el grupo que comprende radicales alquilo, cicloalquilo, carboxilo, carboxilo sustituido, alcoxilo, aralquilo, aralquiloxilo, arilo, ariloxilo, hidroxilo, halógeno, amino o aminoalquilo, o un polímero,

L' representa O, S, o NR6, L- (NR6-L) p (en el que p = 1 a 10) , en el que R6 se define tal como se define R7 a continuación, o L,

cada n representa independientemente un número de grupos -Si (R4) (R5) -L'- desde 0 hasta 1000, e y representa un número de unidades de repetición de éster de sililo desde 2 hasta 100000 y Z representa C, POH, P o S=O

comprendiendo dicho procedimiento la etapa de hacer reaccionar;

un poliácido de fórmula (II)

en la que Z (O) OH representa el resto ácido unido a L, m es un número entero desde 2 hasta 100000 y L es tal como se definió anteriormente,

con un derivado de poliaciloxisililo de fórmula (III)

en la que R1, R2, R4, R5 , L' y n son tal como se definieron anteriormente, excepto porque R1, R2, R4 y R5 en (III) son -O-Z (O) -R8, en el que R8 se define tal como se define R7 a continuación, cuando el grupo equivalente en (I) es-O-Z (O) -L-, y R7 es un átomo de hidrógeno, un grupo aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo o alquilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de los sustituyentes 10 equivalentes tal como se definió para R1, R2, R4 y R5 anteriormente, y R3 es el grupo -O-Z (O) -R9, en el que R9 se define tal como se definió R7 anteriormente, mientras se elimina (n) el/los grupo (s) ácido (s) formado (s) de fórmula (IV) y (V) y (VI) ,

R7 Z (O) OH (IV) , R9 Z (O) OH (V) , 20 R8 Z (O) OH (VI) , del sistema.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que y es de 2 a 1000.

3. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, en el que R4 y R5 representan cada uno independientemente un grupo alquilo, alcoxilo, arilo, hidroxilo o un grupo -L'- (SiR4R5L') n-SiR1R2-, en el que L', R1, R2, R4 y R5 son tal como se definieron en la reivindicación 1.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, en el que n = 0-100.

5. Procedimiento según la reivindicación 3, en el que n = 0-10.

6. Procedimiento según la reivindicación 3, en el que n es 0 ó 1.

7. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que R4 y R5 en la fórmula (III) se seleccionan cada uno independientemente entre el grupo que comprende un grupo alquilo, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo o un grupo -L'- (SiR4R5L') n-SiR1R2-, en el que L', R1, R2, R4 y R5 son tal como se definieron en la reivindicación 1.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que R1, R2, R4 y R5 representan cada uno independientemente un grupo alquilo, lineal o ramificado.

9. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que L' representa O.

10. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que Z representa C.

11. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que R1, R2, R4, R5 y R8 se seleccionan cada uno

independientemente entre el grupo que comprende metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, n-butilo, sec50 butilo, t-butilo, fenilo y vinilo.

12. Procedimiento según la reivindicación 11, en el que R1, R2, R4 y R5 se seleccionan entre el grupo que consiste en metilo, etilo, isopropilo, fenilo y vinilo.

55 13. Procedimiento según la reivindicación 11, en el que R1, R2, R4, R5 y R8 son metilo.

14. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que R6 es metilo.

15. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que los grupos R1 y R2 son iguales.

16. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que los grupos R7 y R9 son iguales.

17. Procedimiento según la reivindicación 16, en el que R7 y R9 son alquilo.

18. Procedimiento según la reivindicación 16, en el que R7 y R9 son metilo.

19. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el poliácido de fórmula (II) es un ácido policarboxílico.

20. Procedimiento según la reivindicación 19, en el que el ácido policarboxílico es un ácido dicarboxílico.

21. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en la que L representa un radical alquilo, arilo, alquenilo, alquinilo o aralquilo, o un polímero, que comprende preferiblemente de 1 a 10000 átomos de carbono.

22. Procedimiento según la reivindicación 1, en la que L representa - (CH2) n- y n es un número entero entre 1 y 10, preferiblemente entre 2 y 8, más preferiblemente entre 4 y 6, lo más preferiblemente 4.

23. Procedimiento según la reivindicación 20, en el que el ácido dicarboxílico se selecciona entre ácido adípico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácidos ftálico o isoftálico o tereftálico, ácido diláctico y ácidos dicarboxílicos de colofonia.

24. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que los derivados de poliaciloxisililo de fórmula (III) se seleccionan entre tetraisopropil-1, 3-diacetoxidisiloxano, tetrametil-1, 3-diacetoxidisiloxano, dimetildiacetoxisilano, dietildiacetoxisilano, difenildiacetoxisilano, vinilmetildiacetoxisilano, metiltriacetoxisilano, etiltriacetoxisilano, viniltriacetoxisilano, feniltriacetoxisilano, tetraacetoxisilano, (éster 1, 3, 5-trietil-1, 3, 5-tripropil-1, 5-trisiloxanodiílico del ácido butanoico) , (1, 3, 5-trietil-1, 3, 5-tripropil-dipropanoato de 1, 5-trisiloxanodiol) , (1, 2, 3, 4-tetrahidro-2- (7-hidroxi-1, 1, 3, 3, 5, 5, 7, 7-octametiltetrasiloxanoxi) -diacetato de 2-silanaftalen-2-ol) , (1, 2, 3, 4-tetrahidro-2- (5-hidroxi-1, 1, 3, 3, 5, 5-hexametiltrisiloxanoxi) -diacetato de 2silanaftalen-2-ol) , (1, 2, 3, 4-tetrahidro-2- (3-hidroxi-1, 1, 3, 3-tetrametildisiloxanoxi) -diacetato de 2-silanaftalen-2ºl) , (1, 3, 5, 7, 9-pentametil-1, 3, 5, 7, 9-pentavinil-diacetato de 1, 9-pentasiloxanodiol) , (1, 3, 5, 7-tetraetenil-1, 3, 5, 7

tetrametil-diacetato de 1, 7-tetrasiloxanodiol) , (1, 1, 3, 3, 5, 5, 7, 7-octaetil-diacetato de 1, 7-tetrasiloxanodiol) , (1, 3, 5-trietenil-1, 3, 5-trimetil-diacetato de 1, 5-trisiloxanodiol) , (1, 1, 1, 13-tetraacetoxi3, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9, 11, 11, 13, 13-dodecametil-heptasiloxano) , (1, 3, 5-trietil-1, 3, 5-trimetil-diacetato de 1, 5trisiloxanodiol) , (1, 1, 3, 3, 5, 5-hexaetil-dibutirato de 1, 5-trisiloxanodiol) , (1, 1, 3, 3, 5, 5-hexaetil-dipropionato de 1, 5-trisiloxanodiol) , (1, 3, 5-trietil-1, 3, 5-tripropil-diacetato de 1, 5-trisiloxanodiol) , (1, 1, 3, 3, 5, 5-hexaetil-diacetato de 1, 5-trisiloxanodiol) , (3, 3, 5, 5, 7, 7-hexametil-triacetato de 1, 1, 1, 7-tetrasiloxanotetrol) , (1, 1, 3, 5, 5-pentametil3-vinil-diacetato de 1, 5-trisiloxanodiol) , (7-acetil-1, 1, 3, 3, 5, 5, 7, 7-octametil-acetato de 1-tetrasiloxanol) , (9acetil-1, 1, 3, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-decametil-acetato de 1-pentasiloxanol; 9-acetil-1, 1, 3, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-decametilacetato de pentasiloxanol) , (decametil-diacetato de 1, 9-pentasiloxanodiol) , (hexametil-diacetato de 1, 5trisiloxanodiol) , (octadecametil-diacetato de 1, 17-nonasiloxanodiol) , (hexadecametil-diacetato de 1, 15

45 octasiloxanodiol) , (tridecametil-triacetato de 1, 7, 13-heptasiloxanotriol) , (1, 3, 3, 5, 5, 7, 7-heptametil-triacetato de 1, 1, 7-tetrasiloxanotriol) , (tetradecametil-diacetato de 1, 13-heptasiloxanodiol) , (1, 1, 3, 3, 5, 5, 7, 7-octametildiacetato de 1, 7-tetrasiloxanodiol) , di-terc-butildiacetotoxisilano y di-terc-butoxidiacetoxisilano.

25. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que la reacción se lleva a cabo en un disolvente adecuado.

26. Procedimiento según la reivindicación 25, en el que el disolvente se selecciona entre pentano, ciclopentano, hexano, ciclohexano, heptano, tolueno, xileno, benceno, mesitileno, etilbenceno, octano, decano, decahidronaftaleno, éter dietílico, éter diisopropílico, éter diisobutílico, N, N-dimetilformamida, N

55 metilpirrolidona, N, N-dimetilacetamida y mezclas de los mismos.

27. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 25 y 26, en el que el disolvente forma un azeótropo de bajo punto de ebullición heterogéneo con el producto ácido destilado.

28. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que la razón molar de los grupos reactivos presentes en el derivado de poliaciloxisililo: ácido está entre 1:100 y 100:1.

29. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que el disolvente, cuando está presente, es al menos el 10% en peso de la mezcla de reacción total al inicio de la reacción.

30. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que el peso molecular está en el intervalo de

1000 a 1000000 kD.

31. Procedimiento según la reivindicación 30, en el que el peso molecular está en el intervalo de 1000 a 100000 kD.

32. Procedimiento según la reivindicación 30, en el que el peso molecular está en el intervalo de 1000 a 10000 kD.

33. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que m es 2.

34. Procedimiento según cualquier reivindicación anterior, en el que cada R4 y R5 puede ser hidroxilo o puede seleccionarse independientemente entre radicales alquilo, arilo, alcoxilo, ariloxilo, -L'-SiR1R2-, -L' (SiR4R5L') n-SiR1R2-, alquenilo, alquinilo, aralquilo o aralquiloxilo opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre el grupo que comprende radicales alquilo, alcoxilo,

65 5

aralquilo, aralquiloxilo, hidroxilo, arilo, ariloxilo, halógeno, amino (preferiblemente, amino terciario) o aminoalquilo, o R4 o R5 puede ser independientemente un grupo -O-C (O) -L- ;

en el que cada R1 y R2 puede representar independientemente radical hidrógeno, hidroxilo, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxilo, arilo, ariloxilo, aralquilo o aralquiloxilo opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre el grupo que comprende radicales alquilo, alcoxilo, aralquilo, aralquiloxilo, arilo, ariloxilo, halógeno, hidroxilo, amino (preferiblemente, amino terciario) o aminoalquilo, o R1 o R2 puede ser independientemente un grupo -O-C (O) -L-,

en el que L representa un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, en el que dicho hidrocarbilo sustituido está sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre el grupo que comprende radicales alquilo, alcoxilo, aralquilo, aralquiloxilo, arilo, ariloxilo, hidroxilo, halógeno, amino o aminoalquilo, o un polímero con grupos ácidos colgantes; y L' representa O, S, o NR6, en el que R6 se define tal como se define R7, o L.

35. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 34, que incluye la etapa adicional de incorporar el polímero en una composición o película de recubrimiento.

36. Película o recubrimiento que comprende un polímero tal como se prepara o que puede obtenerse mediante 35 un procedimiento tal como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 34.

37. Poli (éster de sililo) preparado o que puede obtenerse mediante un procedimiento tal como se definió en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 34.

38. Composición de película o recubrimiento que comprende un poli (éster de sililo) tal como se prepara o que puede obtenerse mediante un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 34.

39. Poli (éster de sililo) que comprende el grupo de repetición (I) tal como se definió en las reivindicaciones 1 a 34 y en el que L es un residuo de ácido poliláctico o ácido poliláctico sustituido o un residuo de colofonia o 45 colofonia sustituida de un ácido policarboxílico.

40. Composición de película o recubrimiento que comprende un poli (ésteres de sililo) según la reivindicación 39.

50 41. Composición de película o recubrimiento según la reivindicación 38 ó 40, siendo la composición una composición de película o recubrimiento antiincrustante.

42. Composición de película o recubrimiento según la reivindicación 38 ó 40, siendo la composición adecuada para su uso en aplicaciones médicas y/o veterinarias para proporcionar una liberación controlada de una 55 sustancia bioactiva.

43. Película o recubrimiento que comprende un poli (ésteres de sililo) según la reivindicación 39.

44. Dispositivo médico y/o veterinario que puede implantarse que tiene un recubrimiento que comprende una 60 composición de película o recubrimiento según las reivindicaciones 38, 40 ó 42.