PELÍCULA DE RESINA DE SILICONA REFORZADA Y PROCEDIMIENTO PARA SU PREPARACIÓN.

Película de resina de silicona reforzada y procedimiento para su preparación CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un procedimiento para preparar una película de resina de silicona reforzada y, más en particular, a un procedimiento que incluye impregnar un refuerzo de fibras con una composición de silicona endurecible por hidrosililación que incluye una resina de silicona y calentar el refuerzo de fibras impregnado para endurecer la resina de silicona. La presente invención también se refiere a una película de resina de silicona reforzada preparada de acuerdo con este procedimiento. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las resinas de silicona son útiles en diversas aplicaciones gracias a su combinación única de propiedades, incluyendo una alta estabilidad térmica, buena resistencia a la humedad, excelente flexibilidad, alta resistencia al oxígeno, baja constante dieléctrica y alta transparencia. Por ejemplo, las resinas de silicona se utilizan ampliamente como revestimientos protectores o dieléctricos en la industria del automóvil, la electrónica, de construcción, de electrodomésticos y aeroespacial. Aunque se pueden utilizar revestimientos de resina de silicona para proteger, aislar o unir diversos sustratos, las películas de resina de silicona libres tienen una utilidad limitada debido a su baja resistencia al desgarro, alta fragilidad, baja temperatura de transición vítrea y alto coeficiente de dilatación térmica. Por consiguiente, existe la necesidad de películas de resina de silicona libre que presenten mejores propiedades mecánicas y térmicas. SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un procedimiento para preparar una película de resina de silicona reforzada, que comprende las etapas de: impregnar un refuerzo de fibras con una composición de silicona endurecible por hidrosililación que incluye una resina de silicona; y calentar el refuerzo de fibras impregnado a una temperatura suficiente para endurecer la resina de silicona; comprendiendo la película de resina de silicona reforzada del 10 al 99% (en peso) de la resina de silicona endurecida y teniendo la película un espesor de entre 15 y 500 µm. La presente invención también se refiere a una película de resina de silicona reforzada preparada de acuerdo con el procedimiento arriba mencionado. La película de resina de silicona reforzada de la presente invención tiene bajo coeficiente de dilatación térmica, alta resistencia a la tracción y módulo alto en comparación con una película de resina de silicona no reforzada preparada a partir de la misma composición de silicona. Además, aunque la película de resina de silicona reforzada y la no reforzada tienen temperaturas de transición vítrea comparables, la película reforzada muestra un cambio de módulo mucho menor en el intervalo de temperaturas correspondiente a la transición vítrea. La película de resina de silicona reforzada de la presente invención es útil en aquellas aplicaciones donde se requieren películas de alta estabilidad térmica, flexibilidad, resistencia mecánica y transparencia. Por ejemplo, la película de resina de silicona se puede utilizar como componente integral de dispositivos de visualización flexibles, células solares, placas electrónicas flexibles, pantallas táctiles, papeles pintados ignífugos y ventanas resistentes a los impactos. La película también es un sustrato adecuado para electrodos transparentes y no transparentes. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Tal como se utiliza aquí, el concepto libre de insaturación alifática significa que el grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido con halógeno no contiene ningún enlace doble carbono-carbono ni triple carbono-carbono alifático. Además, el concepto mol% de grupos R 2 de la resina de silicona son alquenilo se define como la proporción entre la cantidad de moles de grupos alquenilo unidos al silicio en la resina de silicona y la cantidad total en moles de grupos R 2 en la resina multiplicada por 100. Por otro lado, el concepto mol% de grupos R 4 de la resina de organohidrogenopolisiloxano son organosililalquilo se define como la prtoporción entre la cantidad en moles de grupos organosililalquilo unidos al silicio en la resina de silicona y la cantidad total en moles de grupos R 4 en la resina multiplicada por 100. Además, el concepto mol% de grupos R 5 de la resina de silicona son hidrógeno se define como la proporción entre la cantidad en moles de átomos de hidrógeno unidos al silicio en la resina de silicona y la cantidad total de moles de grupos R 5 en la resina multiplicada por 100. Un procedimiento para preparar una película de resina de silicona reforzada de acuerdo con la presente invención incluye los pasos de: 2   impregnar un refuerzo de fibras con una composición de silicona endurecible por hidrosililación que incluye una resina de silicona; y calentar el refuerzo de fibras impregnado a una temperatura suficiente para endurecer la resina de silicona; comprendiendo la película de resina de silicona reforzada del 10 al 99% (en peso) de la resina de silicona endurecida y teniendo la película un espesor de entre 15 y 500 µm. En el primer paso del procedimiento de preparación de una película de resina de silicona reforzada, se impregna un refuerzo de fibras con una composición de silicona endurecible por hidrosililación que incluye una resina de silicona. La composición de silicona endurecible por hidrosililación puede ser cualquier composición de silicona endurecible por hidrosililación que comprenda una resina de silicona. Estas composiciones contienen típicamente una resina de silicona con grupos alquenilo unidos al silicio o átomos de hidrógeno unidos al silicio, un agente reticulante con átomos de hidrógeno unidos al silicio o grupos alquenilo unidos al silicio capaces de reaccionar con los grupos alquenilo unidos al silicio o con los átomos de hidrógeno unidos al silicio de la resina y un catalizador de hidrosililación. La resina de silicona consiste típicamente en un copolímero que contiene unidades siloxano T y/o Q en combinación con unidades de siloxano M y/o D. Además, la resina de silicona puede ser una resina de silicona modificada con caucho tal como se describe más abajo en relación con la quinta y la sexta realización de la composición de silicona. De acuerdo con una primera realización, la composición de silicona endurecible por hidrosililación comprende (A) una resina de silicona de fórmula (R 1 R 2 2SiO1/2)w(R 2 2SiO2/2)x (R 1 SiO3/2)y(SiO4/2)z (I), donde R 1 es un hidrocarbilo(C1-C10) o un hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, R 2 es R 1 o alquenilo, w tiene un valor de 0 a 0,8, x tiene un valor de 0 a 0,6, y tiene un valor de 0 a 0,99, z tiene un valor de 0 a 0,35, w+x+y+z=1, y+z/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,2 a 0,99, y w+x/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,01 a 0,8, con la condición de que la resina de silicona tenga un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula; (B) un compuesto de organosilicio que tiene un promedio de al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula en una cantidad suficiente para endurecer la resina de silicona; y (C) una cantidad catalítica de un catalizador de hidrosililación. El componente (A) consiste al menos en una resina de silicona de fórmula (R 1 R 2 2SiO1/2)w (R 2 2SiO2/2)x(R 1 SiO3/2)y(SiO4/2)z (I), donde R 1 es un grupo hidrocarbilo(C1-C10) o un grupo hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, R 2 es R 1 o alquenilo, w tiene un valor de 0 a 0,8, x tiene un valor de 0 a 0,6, y tiene un valor de 0 a 0,99, z tiene un valor de 0 a 0,35, w+x+y+z=1, y+z/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,2 a 0,99, y w+x/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,01 a 0,8, con la condición de que la resina de silicona tenga un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula. Los grupos hidrocarbilo e hidrocarbilo sustituido con halógeno representados por R 1 no presentan insaturaciones alifáticas y típicamente tienen de 1 a 10 átomos de carbono, alternativamente de 1 a 6 átomos de carbono. Los grupos hidrocarbilo e hidrocarbilo sustituido con halógeno acíclicos, que contienen al menos 3 átomos de carbono, pueden tener estructura ramificada o no ramificada. Ejemplos de grupos hidrocarbilo representados por R 1 incluyen, de forma no limitativa, alquilo tal como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 1-etilpropilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo y decilo; cicloalquilo tal como ciclopentilo, ciclohexilo y metilciclohexilo; arilo tal como fenilo y naftilo; alcarilo tal como tolilo y xililo; y aralquilo tal como bencilo y fenetilo. Ejemplos de grupos hidrocarbilo... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento para preparar una película de resina de silicona reforzada, que comprende las etapas de: impregnar un refuerzo de fibras con una composición de silicona endurecible por hidrosililación que incluye una resina de silicona; y calentar el refuerzo de fibras impregnado a una temperatura suficiente para endurecer la resina de silicona; comprendiendo la película de resina de silicona reforzada del 10 al 99% (p/p) de la resina de silicona endurecida y teniendo la película un espesor de entre 15 y 500 µm. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la composición de silicona endurecible por hidrosililación comprende (A) una resina de silicona de fórmula (R 1 R 2 2SiO1/2)w(R 2 2SiO2/2)x(R 1 SiO3/2)y(SiO4/2)z (I), donde R 1 es un grupo hidrocarbilo(C1-C10) o hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, R 2 es R 1 o alquenilo, w tiene un valor de 0 a 0,8, x tiene un valor de 0 a 0,6, y tiene un valor de 0 a 0,99, z tiene un valor de 0 a 0,35, w+x+y+z=1, y+z/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,2 a 0,99 y w+x/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,01 a 0,8, con la condición de que la resina de silicona tenga un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula; (B) un compuesto de organosilicio que tiene un promedio de al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula en cantidad suficiente para endurecer la resina de silicona; y (C) una cantidad catalítica de un catalizador de hidrosililación. 3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la composición de silicona endurecible por hidrosililación comprende (A) una resina de silicona de fórmula (R 1 R 5 2SiO1/2)w(R 5 SiO2/2)x(R 5 SiO3/2)y(SiO4/2)z (III), donde R 1 es hidrocarbilo(C1-C10) o hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, R 5 es R 1 o -H, w tiene un valor de 0 a 0,8, x tiene un valor de 0 a 0,6, y tiene un valor de 0 a 0,99, z tiene un valor de 0 a 0,35, w+x+y+z=1, y+z/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,2 a 0,99, y w+x/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,01 a 0,8, con la condición de que la resina de silicona tenga un promedio de al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula; (B) un compuesto de organosilicio que tiene un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula en cantidad suficiente para endurecer la resina de silicona; y (C) una cantidad catalítica de un catalizador de hidrosililación. 4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la composición de silicona endurecible por hidrosililación comprende (A) una resina de silicona de fórmula (R 1 R 2 2SiO1/2)w(R 2 2SiO2/2)x(R 1 SiO3/2)y(SiO4/2)z (I); (B) un compuesto de organosilicio que tiene un promedio de al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula en cantidad suficiente para endurecer la resina de silicona; (C) una cantidad catalítica de un catalizador de hidrosililación; y (D) un caucho de silicona cuya fórmula se selecciona entre (i) R 1 R 2 2SiO(R 2 2SiO)aSiR 2 2R 1 (IV) y (ii) R 5 R 1 2SiO(R 1 R 5 SiO)bSiR 1 2R 5 (V); siendo R 1 hidrocarbilo(C1-C10) o hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, R 2 es R 1 o alquenilo, R 5 es R 1 o -H, los subíndices a y b tienen cada uno un valor de 1 a 4, w tiene un valor de 0 a 0,8, x tiene un valor de 0 a 0,6, y tiene un valor de 0 a 0,99, z tiene un valor de 0 a 0,35, w+x+y+z=1, y+z/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,2 a 0,99, y w+x/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,01 a 0,8, con la condición de que la resina de silicona y el caucho de silicona (D)(i) tengan en cada caso un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula, que el caucho de silicona (D)(ii) tenga un promedio de al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula y que la proporción molar entre los grupos alquenilo unidos al silicio o los átomos de hidrógeno unidos al silicio del caucho de silicona (D) y los grupos alquenilo unidos al silicio de la resina de silicona (A) sea de 0,01 a 0,5. 5. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la composición de silicona endurecible por hidrosililación comprende (A) una resina de silicona de fórmula (R 1 R 5 2SiO1/2)w(R 5 2SiO2/2)x(R 5 SiO3/2)y(SiO4/2)z (III); (B) un compuesto de organosilicio que tiene un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula en cantidad suficiente para endurecer la resina de silicona; (C) una cantidad catalítica de un catalizador de hidrosililación; y (D) un caucho de silicona cuya fórmula se selecciona entre (i) R 1 R 2 2SiO(R 2 2SiO)aSiR 2 2R 1 (IV) y (ii) R 5 R 1 2SiO(R 1 R 5 SiO)b SiR 1 2R 5 (V); siendo R 1 hidrocarbilo(C1-C10) o hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, R 2 es R 1 o alquenilo, R 5 es R 1 o -H, los subíndices a y b tienen cada uno un valor de 1 a 4, w tiene un valor de 0 a 0,8, x tiene un valor de 0 a 0,6, y tiene un valor de 0 a 0,99, z tiene un valor de 0 a 0,35, w+x+y+z=1, y+z/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,2 a 0,99 y w+x/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,01 a 0,8, con la condición de que la resina de silicona y el caucho de silicona (D)(ii) tengan en cada caso un promedio de al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula, que el caucho de silicona (D)(i) tenga un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula y que la prporción molar entre los grupos alquenilo unidos al silicio o los átomos de hidrógeno unidos al silicio del caucho de silicona (D) y los átomos de hidrógeno unidos al silicio de la resina de silicona (A) sea de 0,01 a 0,5. 6. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la composición de silicona enduredible por hidrosililación comprende (A) una resina de silicona modificada con caucho preparada mediante reacción de una resina de silicona de fórmula (R 1 R 2 2SiO1/2)w(R 2 2SiO2/2)x(R 2 2SiO3/2)y-(SiO4/2)z (I) y un caucho de silicona de fórmula R 5 R 1 2SiO(R 1 R 5 SiO)cSiR 1 2R 5 (VI) en presencia de un catalizador de hidrosililación y, opcionalmente, un 24   disolvente orgánico para formar un producto de reacción soluble, siendo R 1 hidrocarbilo(C1-C10) o hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, R 2 es R 1 o alquenilo, R 5 es R 1 o -H, c tiene un valor de más de 4 a 1.000, w tiene un valor de 0 a 0,8, x tiene un valor de 0 a 0,6, y tiene un valor de 0 a 0,99, z tiene un valor de 0 a 0,35, w+x+y+z=1, y+z/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,2 a 0,99, y w+x/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,01 a 0,8, con la condición de que la resina de silicona (I) tenga un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula, que el caucho de silicona (VI) tenga un promedio de al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula y que la proporción molar entre los átomos de hidrógeno unidos al silicio del caucho de silicona (VI) y los grupos alquenilo unidos al silicio de la resina de silicona (I) sea de 0,01 a 0,5; (B) un compuesto de organosilicio que tiene un promedio de al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula en cantidad suficiente para endurecer la resina de silicona modificada con caucho; y (C) un catalizador de hidrosililación. 7. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la composición de silicona endurecible por hidrosililación comprende (A) una resina de silicona modificada con caucho preparada mediante reacción de una resina de silicona de fórmula (R 1 R 5 2SiO1/2)w(R 5 2SiO2/2)x(R 5 SiO3/2)y-(SiO4/2)z (III) y un caucho de silicona de fórmula R 1 R 2 2SiO(R 2 2SiO)dSiR 2 2R 1 (VII) en presencia de un catalizador de hidrosililación y, opcionalmente, un disolvente orgánico para formar un producto de reacción soluble, siendo R 1 hidrocarbilo(C1-C10) o hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, R 2 es R 1 o alquenilo, R 5 es R 1 o -H, el subíndice d tiene un valor de más de 4 a 1.000, w tiene un valor de 0 a 0,8, x tiene un valor de 0 a 0,6, y tiene un valor de 0 a 0,99, z tiene un valor de 0 a 0,35, w+x+y+z=1, y+z/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,2 a 0,99, y w+x/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,01 a 0,8, con la condición de que la resina de silicona (III) tenga un promedio de al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula, que el caucho de silicona (VII) tenga un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula y que la proporción molar entre los grupos alquenilo unidos al silicio del caucho de silicona (VII) y los átomos de hidrógeno unidos al silicio de la resina de silicona (III) sea de 0,01 a 0,5; (B) un compuesto de organosilicio que tiene un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula en cantidad suficiente para endurecer la resina de silicona modificada con caucho; y (C) una cantidad catalítica de un catalizador de hidrosililación. 8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición de silicona endurecible por hidrosililación comprende adicionalmente (E) un diluyente reactivo que comprende (i) un organosiloxano con un promedio de al menos dos grupos alquenilo unidos al silicio por molécula y una viscosidad de 0,001 a 2 Pa·s a 25ºC y la viscosidad de (E)(i) no es superior al 20% de la viscosidad de la resina de silicona y el organosiloxano tiene la fórmula (R 1 R 2 2SiO1/2)m(R 2 2SiO2/2)n(R 1 SiO3/2)p(SiO4/2)q, siendo R 1 hidrocarbilo(C1-C10) o hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, R 2 es R 1 o alquenilo, m tiene un valor de 0 a 0,8, n = 0 a 1, p = 0 a 0,25, q = 0 a 0,2, m+n+p+q=1, y m+n es diferente de 0, con la condición de que cuando p+q=0, n sea diferente de 0 y no todos los grupos alquenilo sean terminales; y (ii) un organohidrogenosiloxano con un promedio de al menos dos átomos de hidrógeno unidos al silicio por molécula y una viscosidad de 0,001 a 2 Pa·s a 25ºC en cantidad suficiente para proporcionar de 0,5 a 3 moles de átomos de hidrógeno unidos al silicio en (E)(ii) por mol de grupos alquenilo en (E)(i), teniendo el organohidrogenosiloxano la fórmula (HR 1 2SiO1/2)s(R 1 SiO3/2)t(SiO4/2)v, en la que R 1 es hidrocarbilo(C1-C10) o hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, s tiene un valor de 0,25 a 0,8, t tiene un valor de 0 a 0,5, v tiene un valor de 0 a 0,3, s+t+v=1, y t+v es diferente de 0. 9. Procedimiento según la reivindicación 2, 4 o 6, caracterizado porque el compuesto de organosilicio del componente (B) es una resina de organohidrogenopolisiloxano de fórmula (R 1 R 4 2SiO1/2)w(R 4 2SiO2/2)x- (R 1 SiO3/2)y(SiO4/2)z (II), en la que R 1 es hidrocarbilo(C1-C10) o hidrocarbilo(C1-C10) sustituido con halógeno, ambos sin insaturaciones alifáticas, R 4 es R 1 o un grupo organosililalquilo que tiene al menos un átomo de hidrógeno unido al silicio, w tiene un valor de 0 a 0,8, x tiene un valor de 0 a 0,6, y tiene un valor de 0 a 0,99, z tiene un valor de 0 a 0,35, w+x+y+z=1, y+z/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,2 a 0,99, y w+x/(w+x+y+z) tiene un valor de 0,01 a 0,8, con la condición de que al menos el 50 mol% de los grupos R 4 sean organosililalquilo. 10. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el paso de impregnación del refuerzo de fibras consiste en (i) aplicar una composición de silicona endurecible por hidrosililación sobre un soporte antiadherente para formar una película de silicona; (ii) insertar un refuerzo de fibras en la película; (iii) desgasificar el refuerzo de fibras insertado; y (iv) aplicar la composición de silicona al refuerzo de fibras insertado desgasificado para formar un refuerzo de fibras impregnado. 11. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el paso de impregnar el refuerzo de fibras consiste en (i) depositar un refuerzo de fibras sobre un primer soporte antiadherente; (ii) insertar el refuerzo de fibras en una composición de silicona endurecible por hidrosililación; (iii) desgasificar el refuerzo de fibras insertado; y (iv) aplicar la composición de silicona sobre el refuerzo de fibras insertado desgasificado para formar un refuerzo de fibras impregnado. 12. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el refuerzo de fibras consiste en una tela tejida o no tejida y el paso de impregnación del refuerzo de fibras consiste en pasar la tela a través de la composición de silicona endurecible por hidrosililación.