Nuevos pigmentos de sulfonil ureido benzoxazinonas fluorescentes orgánicos.

Un compues to de benzoxazinona representado por la fórmula:

en la que:

cada uno de los R1, R2, R3 y R4 se selecciona independientemente entre el conjunto que consiste en hidrógeno, alquilo de 1-12 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; y R5 se selecciona entre el conjunto que consiste en alquilo de 1-12 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi;

en la que cada uno de dichos grupos alquilo sustituidos y dichos grupos arilo sustituidos tiene un sustituyente seleccionado entre alquilo, arilo, halo y alcoxi.

Nuevos pigmentos de sulfonil ureido benzoxazinonas fluorescentes orgánicos.

ANTECEDENTES DEL INVENTO

1. Campo del invento

La presente divulgación se refiere a pigmentos de sulfonil ureido benzoxazinonas fluorescentes y a un procedimiento para prepararlos. Más particularmente, la presente divulgación se refiere a unos pigmentos de sulfonil ureido benzoxazinonas fluorescentes que son incoloros. Los pigmentos de benzoxazinonas se pueden usar en composiciones de tintas en una amplia variedad de sistemas de impresión, tales como los sistemas de impresión por chorros de tinta, y son particularmente bien apropiados para aplicaciones de seguridad.

2. Descripción de la técnica relacionada

Son bien conocidos unos pigmentos fluorescentes que emiten en la región de amarillo-verde. Sin embargo, para muchas aplicaciones, tales como aplicaciones relacionadas con la seguridad, se necesitan unos pigmentos incoloros, que emitan fluorescencia en la región visible. Por ejemplo, algunos pigmentos fluorescentes bien conocidos, tales como fluoresceína, rodamina y cumarina, tienen en condiciones normales de iluminación un

aspecto y un color que no son deseables para ciertas aplicaciones y sistemas de impresión de seguridad. Otra deseable característica de los pigmentos fluorescentes es la de mantener la solidez frente a la luz a lo largo de un cierto período de tiempo después de su aplicación a un substrato.

Ciertos compuestos de benzoxazinonas son unos pigmentos fluorescentes incoloros, que constituyen el estado de la técnica. Véase, p.ej. el documento de patente europea EP 0 314 350. Sin embargo, la preparación de estos 20 compuestos implica una síntesis de múltiples etapas o un proceso de una sola etapa que genera una gran cantidad de desechos que no son favorables para el medio ambiente. Por ejemplo, se pueden preparar compuestos de benzoxazinonas haciendo reaccionar un cloruro de sulfonilo aromático con el ácido antranílico en el seno de piridina como disolvente y como base; sin embargo, durante el tratamiento, se añade agua y el reaccionante piridina no puede ser reciclado con facilidad, produciendo un desecho que no es favorable para el medio ambiente. Además, 25 con este procedimiento es necesaria frecuentemente una purificación por cromatografía en columna o por recristalización con cloruro de metileno, produciendo una fuente adicional de desechos que no son favorables para el medio ambiente. Por lo tanto, existe en la especialidad una necesidad de compuestos más incoloros, que emitan una fluorescencia brillante en ciertas longitudes de onda de emisión bajo una irradiación con rayos UV (ultravioletas) , y de un procedimiento para preparar dichos compuestos que sea práctico comercialmente y favorable para el medio

ambiente.

El documento de solicitud de patente de los EE.UU. US-A1-20060065154 describe unos compuestos de pigmentos fluorescentes que comprenden compuestos de aril ureido benzoxazinonas que tienen la fórmula general (I) siguiente, en la que R1 es un grupo arilo (no) sustituido, los R2 y R3 se seleccionan, cada uno de ellos independientemente, entre un átomo de H, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, un grupo alquilcarboxi y un átomo de

halógeno, X es un átomo de carbono o de azufre, y n es un número entero de uno o más.

SUMARIO DEL INVENTO

La presente divulgación proporciona unos compuestos de sulfonil ureido benzoxazinonas representados por la fórmula:

de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; y R5 se selecciona entre alquilo de 1-12 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; y en la que cada uno de los grupos alquilo sustituido y arilo sustituido tiene un sustituyente seleccionado entre alquilo, arilo, halo y alcoxi.

La presente divulgación proporciona también un procedimiento para preparar compuestos de sulfonil ureido benzoxazinonas representados por la fórmula:

en la que cada uno de los R1, R2, R3, R4 y R5 es como se ha definido más arriba; en que el procedimiento incluye las operaciones de poner en contacto:

de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; y en la que cada uno de los grupos alquilo sustituido y arilo sustituido tiene un sustituyente seleccionado entre alquilo, arilo, halo y alcoxi; y

carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; en la que cada uno de los grupos alquilo sustituido y arilo sustituido tiene un sustituyente seleccionado entre alquilo, arilo, halo y alcoxi; y en que la operación de puesta en contacto se lleva a cabo opcionalmente en la presencia de un disolvente y/o de un catalizador a una temperatura y durante un periodo

y después de esto deshidratar el derivado de sulfonilurea en condiciones suficientes para producir un compuesto de sulfonil ureido benzoxazinona. En este procedimiento, sólo se usa una cetona (tal como metil etil cetona) como disolvente, y sólo se usa el anhídrido de ácido acético para el cierre de anillo. Puesto que este procedimiento usa un derivado de isocianato y emplea una reacción química por adición, no se generan ni necesitan ácidos ni bases,

evitando de esta manera el uso indeseable de piridina y eliminando la necesidad de unas etapas de purificación adicionales.

La presente divulgación proporciona también un método para aplicar una marca a un artículo, en el que la marca comprende los compuestos de benzoxazinonas de la presente divulgación. El método incluye la operación de

imprimir una marca sobre un artículo o un substrato por medio de por lo menos un sistema de impresión, en que el sistema de impresión se selecciona entre el conjunto que consiste en una impresión por chorros de tinta, una impresión térmica por chorros de tinta, una impresión piezoeléctrica, unos impresión por matriz de puntos, y/o una impresión por láser.

El procedimiento de la presente divulgación ofrece las ventajas de producir los compuestos de sulfonil ureido

benzoxazinona divulgados en un alto rendimiento y con una alta pureza, proporcionando de esta manera un procedimiento viable comercialmente, mientras que se evita la formación de productos secundarios que podrían disminuir la pureza de los compuestos de benzoxazinonas. Las composiciones de benzoxazinonas de la presente divulgación están exentas de flúor, y de esta manera son más favorables para el medio ambiente que las composiciones que contienen grupos con flúor.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS

La Figura 1 es un gráfico de barras comparativo de la solidez frente a la luz de la 1- (para-toluenosulfonil) -3-[2- (4ºxo-4H-benzo[d]-[1, 3]oxazin-2-il) -fenil]urea (compuesto 7) , en comparación con un compuesto de ureido benzoxazinona (UBO) alifático (compuesto 11) , con el nitrilo-AUBO (compuesto 33) , con Lumilux® CD 397, y con Lumilux® CD 302, por medición de las intensidades relativas a las 0 horas y después de 104 horas.

La Figura 2 es un gráfico de barras comparativo de la pérdida porcentual (%) de intensidad de la solidez frente a la luz de la 1- (para-toluenosulfonil) -3-[2- (4-oxo-4H-benzo[d]-[1, 3]oxazin-2-il) -fenil]urea (compuesto 7) con relación al compuesto 11, al compuesto 33, al Lumilux® CD 397 y al Lumilux® CD 302.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DEL INVENTO

Los compuestos de benzoxazinonas de la presente divulgación se representan por la fórmula:

en la que cada uno de los R1, R2, R3 y R4 se selecciona independientemente entre hidrógeno, alquilo de 1-12 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; y R5 se selecciona entre alquilo de 1-12 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; y en la que cada uno de los grupos alquilo sustituido y arilo sustituido tiene un sustituyente seleccionado entre

alquilo, arilo, halo y alcoxi.

Preferiblemente, R1, R2, R3 y R4 son cada uno de ellos hidrógeno; y R5 se selecciona entre alquilo de 1-12 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; en que cada uno de los grupos alquilo sustituido y arilo sustituido tiene un sustituyente seleccionado entre alquilo, arilo, halo... [Seguir leyendo]

1. Un compues to de benzoxazinona representado por la fórmula:

en la que:

cada uno de los R1, R2, R3 y R4 se selecciona independientemente entre el conjunto que consiste en hidrógeno, alquilo de 1-12 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; y

R5 se selecciona entre el conjunto que consiste en alquilo de 1-12 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; 10 en la que cada uno de dichos grupos alquilo sustituidos y dichos grupos arilo sustituidos tiene un sustituyente seleccionado entre alquilo, arilo, halo y alcoxi.

2. El compuesto de benzoxazinona de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R1, R2, R3 y R4 son cada uno de ellos átomos de hidrógeno.

3. El compuesto de benzoxazinona de acuerdo con la reivindicación 1, en el que R5 se selecciona entre el conjunto que consiste en fenilo, 2-metil-fenilo, 4-metil-fenilo y 4-cloro-fenilo.

4. El compuesto de benzoxazinona de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicha benzoxazinona es la 1- (paratoluenosulfonil) -3-[2- (4-oxo-4H-benzo[d]-[1, 3]oxazin-2-il) -fenil]urea.

5. Un artículo que comprende el compuesto de benzoxazinona de acuerdo con la reivindicación 1, en que dicho

artículo se selecciona entre el conjunto que consiste en una tinta, una tinta fluorescente, una tinta para impresión por chorros de tinta, un pintura en colores, una pintura incolora, un polímero de coloración en la masa, una película, un revestimiento, una dispersión, un soporte de datos, una marcación de seguridad, un papel, una fibra hilada, una fibra teñida, un trazador para bioquímica, y un presentador visual.

6. Una composición de tinta que comprende:

en la que cada uno de los R1, R2, R3 y R4 se selecciona independientemente entre el conjunto que consiste en hidrógeno, alquilo de 1-12 átomos de carbono, alquilo sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; y R5 se selecciona entre el conjunto que consiste en alquilo de 1-12 átomos de carbono, alquilo

sustituido, arilo de 6-12 átomos de carbono, arilo sustituido, halo y alcoxi; y en la que cada uno de dichos grupos alquilo sustituidos y dichos grupos arilo sustituidos tiene un sustituyente seleccionado entre alquilo, arilo, halo y alcoxi.

y por lo menos un vehículo de tinta, en que dicho vehículo de tinta comprende por lo menos un disolvente o agua. 35

7. La composición de tinta de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende además un agente tensioactivo.

8. La composición de tinta de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende además un agente aglutinante seleccionado entre el conjunto que consiste en. resinas polivinílicas, un poli (alcohol vinílico) , un poli (vinil butiral) , una poli (vinil pirrolidona) , copolímeros de vinil pirrolidona y acetato de vinilo; resinas poliamínicas, una poli (alil-amina) ,

una poli (vinil-amina) , una poli (etilen-imina) ; resinas de poliacrilato, un poli (acrilato de metilo) , un poli (etileno acrilato) , un poli (metacrilato de metilo) , un poli (metacrilato de vinilo) , resinas amínicas, resinas alquídicas, resinas epoxídicas, resinas fenólicas, resinas de poli (éster-imidas) , resinas de poliamidas, resinas de poli (amida-imidas) , resinas de siliconas, resinas de cetonas, colofonia, resinas fenólicas modificadas con colofonia, resinas de ácido maleico, resinas de ácido fumárico, resinas de petróleo, resinas de celulosas, una etil-celulosa, una nitro-celulosa, resinas naturales, goma arábiga, gelatina y combinaciones de las mismas.

9. Una marca que comprende un compuesto de benzoxazinona de acuerdo con la reivindicación 1.

10. La marca de acuerdo con la reivindicación 9, que comprende además un artículo comercial sobre el que se imprime dicha marca, en la que dicho artículo comercial es al menos uno seleccionado entre el conjunto que consiste: moneda corriente, pasaportes, tarjetas con chips, cheques, tarjetas de cheques, tarjetas de crédito, tarjetas de débito, tarjetas de identidad, certificados, billetes de banco y objetos postales.