Mezclas líquidas de éster bis y tris fosfito con puente de oxialquileno.

Una composición líquida que comprende

a) un compuesto de la fórmula I **Fórmula**

y

b) un compuesto de la fórmula II **Fórmula**

donde

R es hidrógeno o metilo,

n y n' son independientemente un número entero de 1 a 45 y

R1, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 12 átomos decarbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono sustituido sobre el anillofenilo por uno a tres alquilos de cadena lineal o ramificada de 1 a 12 átomos de carbono o R1, R2 y R3 son cada unoindependientemente -(CH2)k-COOR4, donde k es 0, 1 o 2 y R4 es hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificadade 1 a 20 átomos de carbono.

Mezclas líquidas de éster bis y tris fosfito con puente de oxialquileno

La invención se refiere a las mezclas de bis- y tris-fosfitos con puente de oxialquileno. Las mezclas de fosfito son líquidas a presión y temperatura ambiente. Los fosfitos y mezclas de fosfito son útiles para la estabilización de la 5 poliolefinas.

Los compuestos de fósforo orgánico son estabilizadores bien conocidos en el procesamiento de polímeros. Por ejemplo, Plastics Additives Handbook, 4th Ed., R. Gaechter, H. Mueller, Eds., 1993, pages 40-71, describe la estabilización del polipropileno (PP) y del polietileno (PE) .

Estabilizadores conocidos de fosfito y fosfonito incluyen por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil

fosfitos, tris (nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito, bis (2, 4-di-α-cumilfenil) pentaeritritol difosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis (2, 4-di-ter-butilfenil) pentaeritritol difosfito (D) , bis (2, 6-di-ter-butil-4-metilfenil) pentaeritritol difosfito (E) , bisisodeciloxi-pentaeritritol difosfito, bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) pentaeritritol difosfito, bis (2, 4, 6-tri-ter-butilfenil) pentaeritritol difosfito, tristearil sorbitol trifosfito, tetrakis (2, 4-di-ter-butilfenil) 4, 4’-bifenileno-difosfonito (H) , 6-isooctiloxi-2, 4, 8, 10-tetra-ter-butil

dibenzo[d, f][1, 3, 2]dioxafosfepin (C) , 6-fluoro-2, 4, 8, 10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenzo[d, g][1, 3, 2]dioxafosfocina (A) , bis (2, 4-di-tertbutil- 6-metilfenil) metil fosfito, bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) etil fosfito (G) , 2, 2’, 2"nitrilo[trietiltris (3, 3’5, 5’-tetra-ter-butil-1, 1’-bifenil-2, 2’-diil) fosfito] (B) , bis (2, 4-di-t-butilfenil) octilfosfito, poli (4, 4’-{2, 2’dimetil-5, 5’-di-t-butilfenilsulfuro-}octilfosfito) , poli (4, 4’{-isopropilidenodifenol}-octilfosfito) , poli (4, 4’{isopropilidenebis[2, 6-dibromofenol]}-octilfosfito) , poli (4, 4’-{2, 2’-dimetil-5, 5’-di-t-butilfenilsulfuro}-pentaeritritil difosfito) ,

y

U.S. Pat. No. 3, 096, 345 se dirige a acetal y cetal fosfitos.

U.S. Pat. No. 6, 824, 711 enseña el tetrafenil dipropileno glicol difosfito y el tetrafenil polipropilenoglicol difosfito, respectivamente. El sustrato diana es el PVC.

U.S. Pat. No. 3, 501, 430 revela tetrakis (nonilfenil) polipropileno glicol difosfito. Los estabilizadores revelados son para resinas que contienen halógeno.

JP 06 087984 revela una composición de resina poliolefínica que comprende un compuesto de fósforo específico, hidrotalcita y un agente antibloqueo.

DE 21 20 955 revela una composición que comprende, entre otros, polietileno de baja densidad y fenildifosfitos.

U.S. Pat. No. 3, 829, 396 se dirige a la estabilización de resinas de cloruro de vinilo y los polímeros de diolefina tales como caucho de butadieno estireno y terpolímero acrilonitrilo butadieno estireno. Se revelan el tetrakis (2, 4-di-tbutilfenil) polipropileno glicol fosfito y el tetrakis p-nonilfenil tripropileno glicol difosfito.

U.S. published app. No. 2007/0254992 se dirige a la estabilización de polímeros obtenidos a partir de una emulsión

o látex basado en agua. Se revela como un estabilizador el tetrafenil dipropileno glicol difosfito.

U.S. Pat. No. 7, 067, 570 se centra en las composiciones de polisiloxano de una parte. Los triésteres de fosfito son un componente.

JP2005170793 se dirige a las composiciones de poliisocianato orgánico. Las composiciones se estabilizan con una combinación de un antioxidante basado en fenol y un compuesto de fosfito orgánico.

U.S. Pat. No. 4, 371, 646 se dirige al 2, 6-di-ter-butil fenil fosfitos.

U.S. Pat. No. 4, 463, 112 explica los polifosfitos orgánicos que tienen al menos dos grupos éster del fosfito, al menos uno de los cuales se une a través de oxígeno a un grupo fenilo feniletilideno-sustituido y a un residuo de un compuesto polihidroxi.

U.S. Pat. No. 5, 322, 871 explica ciertos 2, 4-di-ter-butil-6-metil fosfitos. Se ha encontrado que ciertas mezclas de éster del bis-y tris- fosfito con puente de oxialquileno son líquidas móviles

a condiciones ambientales. Las mezclas líquidas de fosfito excepcionalmente son compatibles con las poliolefinas. Las mezclas líquidas de éster del fosfito son excelentes estabilizadores del proceso. Se revela una composición líquida que comprende a) un compuesto de fórmula I

y b) un compuesto de fórmula II

donde

R es hidrógeno o metilo,

n y n’ son independientemente un número entero de 1 a 45 y

R1, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono sustituidos sobre el anillo

fenilo por uno a tres alquilos de cadena lineal o ramificada de 1 a 12 átomos de carbono o R1, R2 y R3 son cada uno independientemente - (CH2) k-COOR4, donde k es 0, 1 o 2 y R4 es hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 20 átomos de carbono.

Se prefiere una composición que es una mezcla de ésteres bis- y tris-fosfito con puente de oxialquileno de fórmulas I y II.

También se revelan las composiciones de poliolefina estabilizadas contra los efectos deletéreos del proceso de fusión, envejecimiento por calor y exposición a productos de combustión de gas natural, composiciones que comprenden un sustrato de poliolefina y en estas se incorpora una mezcla de ésteres bis- y tris-fosfito con puente de oxialquileno de la fórmula I y II.

La relación molar de los compuestos de fórmula I y II en las composiciones es aproximadamente de 1:99 a

aproximadamente 99:1. Por ejemplo la relación es aproximadamente de 1:9 a aproximadamente 9:1, aproximadamente de 1:5 a aproximadamente 5:1, aproximadamente de 1:3 a aproximadamente 3:1 o aproximadamente de 1:2 a aproximadamente 2:1.

La composición que comprende los compuestos de fórmula I y II, se prepara mediante la reacción por etapas de PCl3 con uno o más compuestos de fenol de fórmula III, seguido por la reacción del intermedio fosforocloridita con un poliglicol de fórmula IV. Con el fin de proporcionar una mezcla de compuestos de fórmula I y II, la estequiometría se controla. Los análogos de peso molecular más alto, también se producen en pequeñas cantidades, estos son los compuestos tetra- y pentafosfito.

Otra modalidad de esta invención es un producto que se obtiene mediante la reacción de α) tricloruro de fósforo; y β) fenol de fórmula III

y χ) alquileno glicol de fórmula IV

La estequiometría molar del fenol para PCl3 se controla con el fin de que sea inferior a 2:1. Por ejemplo, la estequiometría molar de fenol para PCl3 es de 1.1 a 1 a 1.9 a 1. Por ejemplo de 1.3 a 1 a 1.7 a 1 o de 1.4 a 1 a 1.6 a

1.

El poliglicol es polietileno glicol o polipropileno glicol. El poliglicol es por ejemplo dietileno glicol, dipropileno glicol,

trietileno glicol, tripropileno glicol, tetraetileno glicol, tetrapropileno glicol, pentaetileno glicol o pentapropileno glicol. También se pueden emplear los poliglicoles de peso molecular más alto, por ejemplo PEG 200 o PEG 300 o superior. Se puede emplear una mezcla de glicoles.

Por lo tanto, n y n’ son de 1 a 45, por ejemplo de 2 a 30, de 2 a 10, de 2 a 7 o de 2 a 5.

R1, R2 y R3 son por ejemplo metilo, sec-butilo, ter-butilo, ter-octilo, α-cumilo, nonilo o metil propanoato.

Alquilo es un radical ramificado o no ramificado, por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1, 3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1, 1, 3-trimetilhexilo, 1, 1, 3, 3tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo o 1, 1, 3, 3, 5, 5-hexametilhexilo.

Fenilalquilo... [Seguir leyendo]

1. Una composición líquida que comprende a) un compuesto de la fórmula I

y b) un compuesto de la fórmula II

donde

R es hidrógeno o metilo,

n y n’ son independientemente un número entero de 1 a 45 y

R1, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono, fenilalquilo de 7 a 9 átomos de carbono sustituido sobre el anillo

fenilo por uno a tres alquilos de cadena lineal o ramificada de 1 a 12 átomos de carbono o R1, R2 y R3 son cada uno independientemente - (CH2) k-COOR4, donde k es 0, 1 o 2 y R4 es hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 20 átomos de carbono.

2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que es una mezcla de ésteres bis- y tris-fosfito con puente de oxialquileno de las fórmulas I y II.

3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 de fórmulas I y II

4. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3 de fórmulas I y II

donde R1 y R2 son independientemente metilo, sec-butilo, ter-butilo, ter-octilo, α-cumilo, nonilo o metil propanoato y n y n’ son independientemente de 2 a 30.

5. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 4 donde R1 y R2 son independientemente sec-butilo o ter-butilo o metil propanoato y n y n’ son independientemente de 2 a 5.

6. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5 donde R1 y R2 son independientemente sec-butilo o metil propanoato y n y n’ son independientemente 2, 3 o 4.

7. Un compuesto éster del fosfito de la estructura

8. Un compuesto éster del fosfito de la estructura

9. Una composición según las reivindicaciones 1 a 6, donde la relación molar de los compuestos de fórmula I a II es aproximadamente de 1:9 a aproximadamente 9:1.

10. Una mezcla de ésteres de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6 o 9, donde la relación molar de los compuestos de fórmula I a II es aproximadamente de 1:3 a aproximadamente 3:1.

11. Una composición de poliolefina estabilizada contra los efectos deletéreos del proceso de fusión, envejecimiento térmico y exposición a los productos de combustión de gas natural, composición que comprende un sustrato de poliolefina y se incorpora en esta una mezcla de ésteres bis- y tris-fosfito con puente de oxialquileno de la fórmula I y II, de acuerdo con la reivindicación 2.

12. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, donde la mezcla de ésteres está presente a un nivel de 20 aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5% en peso, basándose en el peso de la poliolefina.

13. Una composición de acuerdo con la reivindicación 11, donde la mezcla de ésteres está presente a un nivel de menos de aproximadamente 3% en peso, basándose en el peso de la poliolefina.

14. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 11 a 13, donde uno o más otros estabilizadores están presentes, los otros estabilizadores que se seleccionan del grupo que consiste de antioxidantes fenólicos impedidos, hidroxilaminas, benzofuranonas, otros estabilizadores de fósforo orgánico, estabilizadores ligeros de amina con impedimento estérico e hidroxifenilbenzotriazol, tris-aril-s-triazina o absorbentes de luz ultravioleta

hidroxifenilbenzofenona.

15. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 11 a 14, que además comprende un estabilizador de luz de amina impedida o un estabilizador de hidroxilamina.

16. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 11 a 15, donde la poliolefina es el polietileno.

17. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 11 a 16, donde la poliolefina es el polietileno de baja 10 densidad.

18. El uso de una composición de acuerdo con la reivindicación 1, para la estabilización de una poliolefina contra los efectos deletéreos de proceso de fusión, envejecimiento térmico y exposición a productos de combustión de gas natural.