Mezcla de colorantes rojos.

Mezclas que contienen al menos un colorante rojo de fórmula (I) o (C) **Fórmula**

en la que

R1 representa hidrógeno,

alquilo C1-C8 dado el caso sustituido ocicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido,

B representa un puente de fórmulas -O-B1-O o H2-B2-CH2-

B1 representa un puente de fórmula

Mezcla de colorantes rojos La invención se refiere a mezclas que contienen colorantes rojos especiales y colorantes naranja especiales, a las mezclas madre basadas en estos, así como a su uso para la coloración en masa de plásticos, los plásticos coloreados en sí, así como al uso y a las mezclas madre de colorantes rojos especiales.

En los últimos años ha crecido notablemente la demanda de botellas de plástico de color marrón, especialmente botellas de PET. Hasta ahora para la coloración se utilizaba una mezcla de colorantes marrones que contiene como colorante rojo el C.I. Disolvente Rojo 135, la perinona de fórmula así como otro colorante amarillo y verde. Esta mezcla de colorantes ha establecido un tono marrón muy extendido. La desventaja colorista de este marrón consiste, por un lado, en los requisitos técnicos crecientes y, por otro lado, en la necesidad de utilizar sustitutivos sin cloro. Además de una mayor resistencia frente a la luz, termoestabilidad e intensidad del color, así como una buena solubilidad en el plástico, también se exige resistencia frente a la sublimación y a la migración.

Por tanto, era objetivo de la presente invención encontrar un sustituto de color para el componente rojo de la mezcla marrón que proporcionase a la vez las propiedades técnicas de uso exigidas.

en la que R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o cicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido, B representa un puente de fórmulas -O-B1-O o CH2-B2-CH2-, B1 representa un puente de fórmula B2 representa un puente de fórmula R2 representa hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de fórmula O, S, SO2º CO, Y representa un puente de fórmula l representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8y s y t representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 4 y R20y R22 representan independientemente entre síciano o alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, R21

representa hidrógeno oalquilo C1-C3 dado el caso sustituido, R23

representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso 15 sustituido, R24

representa ciano, alquil C1-C8 sulfonilo dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, R25

representa alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido, arilo C6-C10 dado el caso sustituido, R26

representa hidrógeno o independientemente de R25tiene el significado de R25º NR25R26

representa pirrolidino, piperidino o morfolino, y al menos un colorante naranja de fórmula (L) , (LI) , (LII) , (LIII) , (LIV) o (LV)

en la que R10

representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 dado el caso sustituido, alquil C1-C8 sulfonilo dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, nitro, ciano o flúor, R11

representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, nitro, ciano o flúor, R12

representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o cicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido, R13

representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 dado el caso sustituido, R14

representa ciano, alquil C1-C8 sulfonilo dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, X1 representa O o S, X2 representa N o C-CN, R15 y R16 representan independientemente entre sí alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, cicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido o arilo C6-C10 dado el caso sustituido o NR15R16

representa pirrolidino, piperidino o morfolino, R17

representa hidrógeno o alquilo C1-C8, R18

representa arilo C6-C10 dado el caso sustituido, R23

' representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 carbonilo, R24

' representa cianoalquil C1-C8 sulfonilo dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, R25

' representa alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido, arilo C6-C10 dado el caso sustituido, R26

' representa hidrógeno o independientemente de R25' tiene el significado de R25' o NR25'R26' representa pirrolidino, piperidino o morfolino, R43y R44 representan independientemente entre síhidrógeno, alquilo C1-C4 dado el caso sustituido, especialmente alquilo C1-C4 sustituido con uno o varios flúor, nitro, ciano, alcoxi C1-C4 carbonilo y R45

representa hidrógeno, metilo, ciano, flúor o cloro.

Preferiblemente el compuesto de fórmula I tiene las fórmulas (Ia) a (Ic)

especialmente la Fórmula Ia.

En el caso de la estructura del naftaleno, los enlaces no determinados afectan preferiblemente a las posiciones 1, 5-, 1, 8-, 2, 6-o 2, 7-. En el caso de las estructuras benceno y ciclohexano, los enlaces no determinados afectan 5 preferiblemente a las posiciones 1, 2-, 1, 3-o 1, 4.

Por alquilo C1-C8 se entiende aquí y en lo sucesivo, alquilo C1-C8 de cadena lineal o ramificada, por ej., metilo, etilo, n-propilo, 2-propilo, n-butilo, 2-butilo, iso-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo o 2-etilhexilo.

Por alquilo C1-C8sustituido se entiende alquilo C1-C8 de cadena lineal o ramificada, como se ha descrito anteriormente, que está sustituido con al menos uno de los restos flúor, ciano, hidroxi, alcoxi C1-C4, acetoxi, propoxi, 10 butoxi, alcoxi C1-C4 carbonilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, naftilo, por ej., trifluorometilo, perfluorobutilo, 2cloroetilo, cianmetilo, 2-cianetilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-acetoxietilo, 2-metoxicarboniletilo, ciclohexilmetilo, bencilo, fenetilo o fenilpropilo.

Aquí y en lo sucesivo, si no se indica otra cosa, por butilo se entiende siempre n-butilo, 2-butilo, iso-butilo o tercbutilo. Por cicloalquilo C3-C8 se entiende aquí y en lo sucesivo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo. Por cicloalquilo C3-C8 sustituido se entiende, por ejemplo, metilciclohexilo.Preferiblemente, R1 representa hidrógeno. Igualmente se prefiere que R1represente metilo. Compuestos preferidos de fórmula I son aquellos, en los que B1 representa un puente de fórmula R2 representa metilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de fórmulas O, S, SO2, CO, Y representa un puente de fórmulas l representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 8, 10 q representa un número entero de 2 a 8y s y t representan independientemente entre síun número entero de 1 a 4.

Puentes especialmente preferidos de fórmula B1 son aquellos o

uO Y representa un puente de fórmula l representa un número entero de 0 a 4, m, n y p representan independientemente entre sí un número entero de 1 a4, q y r representan independientemente entre síun número entero de 2 a 6, s y t representan independientemente entre síun número de entero de 1 a 2 y las posiciones del anillo no determinadas significan1, 2-, 1, 3-o 1, 4-.

Puentes B1 muy especialmente preferidos son:

en los que Y representa un puente de fórmula l representa un número entero de 1 a 2, m, n y p representan independientemente entre síun número entero de 1 a 2, q representa un número entero de 2 a 4, s y t representan independientemente entre sí 1 y las posiciones del anillo no determinadas significan1, 4.

Puentes B2preferidos son: en los que Y representa un puente de fórmulas p y r representan independientemente entre síun número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8y s y t representan independientementeentre sí un número entero de 1 a 4.

Puentes B2 especialmente preferidos son en los que Y representa un puente de fórmula p representa un número entero de 1 a 6 y r representa un número entero de 2 a 6

y las posiciones del anillo no determinados en los anillos benceno y ciclohexano significan 1, 2-, 1, 3-o 1, 4 y en el caso del anillo de naftaleno son 2, 6-o 2, 7-. Puentes B2 especialmente preferidos son: en los que p representa un número entero de 1 a 4

y las posiciones del anillo no... [Seguir leyendo]

1. Mezclas que contienen al menos un colorante rojo de fórmula (I) o (C)

en la que R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido ocicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido, B representa un puente de fórmulas -O-B1-O o H2-B2-CH2-B1 representa un puente de fórmula o B2 representa un puente de fórmula R2 representan hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de fórmula O, S, SO2º CO, Y representa un puente de fórmula 1 representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8y s y t representan independientemente entre síun número entero de 1 a 4, R20y R22 representan independientemente entre síciano o alcoxi C1-C8 carbonilo dado el casosustituido, 15 R21 hidrógeno o alquilo C1-C3 dado el caso sustituido, R23 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, R24 representa ciano, alquil C1-C8 sulfonilo dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, R25 representa alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido, arilo C6-C10 dado 20 el caso sustituido, R26 R25NR25R26

representa hidrógenoo independientemente de R25tiene el significado de o representa pirrolidino, piperidino o morfolino, y al menos un colorante naranja de fórmula (L) , (LI) , (LII) , (LIII) , (LIV) o (LV)

en la que R10 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 dado el caso sustituido, alquil C1-C8 sulfonilo dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, nitro, cianoo flúor, R11 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, nitro, cianoo flúor, R12 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o cicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido, R13 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 dado el caso sustituido, R14 representa ciano, alquil C1-C8 sulfonilo dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, X1 representa O o S, X2 representa N o C-CN, R15y R16 representan independientemente entre síalquilo C1-C8 dado el caso sustituido, cicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido o arilo C6-C10 dado el caso sustituido o NR15R16 representa pirrolidino, piperidino o morfolino, R17 representa hidrógeno o alquilo C1-C8, R18 representa arilo C6-C10 dado el caso sustituido, R23' representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, R24' representa ciano, alquil C1-C8 sulfonilo dado el caso sustituido o alcoxi C1-C8 carbonilo dado el caso sustituido, R25' representa alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido, arilo C6-C10 dado el caso sustituido, R26' representa hidrógenoo independientemente de R25'tiene el significado de R25'o NR25'R26' representa pirrolidino, piperidino o morfolino, R43R44

y representan independientemente entre síhidrógeno, alquilo C1-C4 dado el caso sustituido, especialmente con uno varios alquilo C1-C4 sustituidos con flúor, nitro, ciano, alcoxi C1-C4 carbonilo y R45 representa hidrógeno, metilo, flúoro cloro.

2. Mezcla según la reivindicación 1, que contiene un colorante rojo de fórmula (I) y al menos un colorante naranja de fórmula (L) , (LI) , (LII) , (LIII) , (LIV) o (LV) , especialmente de fórmula (L) .

3. Mezcla según la reivindicación 1, que contiene un colorante rojo de fórmula (C) y al menos un colorante naranja de fórmula (L) , (LI) , (LII) , (LIII) , (LIV) o (LV) , especialmente de fórmula (L) .

4. Mezcla según la reivindicación 1, que contiene un colorante rojo de fórmula 1, en la que

R1 representa hidrógenoo metilo, B1 representa un puente de fórmula o R2 representa metilo o cloro, X representa un puente de fórmula u O, Y representa un puente de fórmula l representa un número entero de 0 a 4, m, n y p representan independientemente entre síun número entero de 1 a 4, q y r representan independientemente entre síun número entero de 2 a 6, s y t representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 2 y las posiciones en el anillo no determinadas significan1, 2-, 1, 3-o 1, 4-.

5. Mezcla según la reivindicación 1 que contiene un colorante rojo de fórmula (I) , en la que R1 representa hidrógenoo metilo, B2 representa un puente de fórmula Y representa un puente de fórmula p representa un número entero de 1 a 6 y representa un número entero de2 a6 y las posiciones de anillo no determinadas en los anillos de benceno o ciclohexano son 1, 2-, 1, 3-o 1, 4-y en el anillo de naftaleno son 2, 6-y 2, 7-.

6. Mezcla según la reivindicación 1, que contiene un colorante rojo de fórmula (C) , en la que R20 representa ciano, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, prefiriéndose especialmente ciano o metoxicarbonilo, prefiriéndose muy especialmentemetoxicarbonilo, R22 representa ciano, R21 representa hidrógenoo metilo, prefiriéndose especialmente metilo, R23 representa metiloo metoxicarbonilo, prefiriéndose especialmente metilo, R24 representa cianometanosulfonilo, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, prefiriéndose especialmente ciano, R25 representa metilo, etilo, propilo, butilo, metoxietilo, metoxipropilo, cianoetilo, bencilo, ciclohexilo, fenilo o tolilo, prefiriéndose especialmenteetilo, propilo, butilo, metoxietilo, metoxipropilo, bencilo, ciclohexilo o fenilo, prefiriéndose muy especialmentepropilo, butilo ometoxipropilo, R26 representa hidrógenoo independientemente de R25tiene el significado de R25, o NR25R26 representa pirrolidino, piperidino o morfolino, especialmente cuando R20representa COOCH3, R21y R23representa CH3, R22y R24representa CN, R25representa -CH2CH2CH2OCH3y R26representa H

y un colorante naranja de fórmula (L) , especialmente en la que R10representa COOCH3y R11representa H.

7.Mezcla según la reivindicación 1, que contiene además al menos a) un colorante amarillo, preferiblemente con una λmáx de420 a 460 nm y al menos un colorante verde, preferiblemente con una λmáx de610 a 700 nm o b) un colorante amarillo, preferiblemente con una λmáx de 420 a 460 nm y al menos un colorante azul, preferiblemente con una λmáxde 570 a 640 nm.

8.Mezclas según la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen además a) al menos un colorante amarillo de fórmula (CCI) , (CCII) , (CCIII) , (CCIV) o (CCV)

en la que R29 representa uno o varios restos con el significado dehidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 dado el caso sustituido, flúor, ciano, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido o arilo C6-C10 dado el caso sustituido, R30 representa hidrógeno, metilo, etilo o metoxi, R31 representa ciano, alcoxi C1-C8-carbonilo o alcanoC1-C8-sulfonilo, R32 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o cicloalquiloC3-C7 dado el caso sustituido, R33 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, alcoxi C1-C8 dado el caso sustituido, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituidoo arilo C6-C10 dado el caso sustituido y B3representa un puente de fórmula y al menos un colorante verde de fórmula (CCLI)

en la que R34 y R35 representan independientemente entre sí hidrógeno, hidroxi oalcoxi C1-C4, R36 y R37 representan independientemente entre síhidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido, alcoxi C1C8-dado el caso sustituido, flúor, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido o arilo C6-C10 dado el caso sustituido, o b) al menos un colorante amarillo de fórmula (CCI) , (CCII) , (CCIII) , (CCIV) o (CCV) y al menos un colorante azul de fórmula (CCCI)

en la que 15 R38y R39 representan independientemente entre síalquilo C1-C8 dado el caso sustituido, cicloalquilo C3-C7 dado el caso sustituido o arilo C6-C10 dado el caso sustituido.

9.Mezcla madre que contien.

15. 80, especialment.

15. 70% en peso de una mezcla según la reivindicación 1 y un vehículo. 10.Uso de una mezcla según la reivindicación 1 para la coloración en masa de plásticos.

11.Procedimiento para la coloración en masa de plásticos, caracterizado porque la mezcla según la reivindicación 1, preferiblemente en forma de su mezcla madre se incorpora a la masa de plástico fundida o se añade ya a los componentes de partida antes de la polimerización para la producción del plástico.

12.Plásticos que contienen una mezcla según la reivindicación 1. 13.Mezcla madre que contiene 15 – 90% en peso, especialmente 15 – 70% en peso de un compuesto de fórmula I

especialmente de fórmula (Ia)

en la que -B-representa -O-B1-O o -CH2-B2-CH2-, R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o cicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido, B1 representa un puente de fórmula B2 representa un puente de fórmula R2 representametilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de fórmula O, S, SO2º CO, Y representa un puente de fórmula o l representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan independientemente entre síun número entero de 1 a 4

y un vehículo.

14. Uso de los compuestos de las fórmulas I

especialmente de fórmula (Ia)

en la que -B-representa -O-B1-O o CH2-B2-CH2-, R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C8dado el caso sustituido o cicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido, B1 representa un puente de fórmula o B2 representa un puente de fórmula R2 representametilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de fórmula O, S, SO2º CO, Y representa un puente de fórmula o L representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan independientemente entre síun número entero de 1 a 4

para la coloración en masa de plásticos.

15. Procedimiento para la coloración en masa de plásticos, caracterizado porque se incorpora un compuesto de fórmula I

especialmente de fórmula (Ia) en la que -B-representa -O-B1-O o CH2-B2-CH2-, R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o cicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido, B1 representa un puente de fórmula B2 representa un puente de fórmula R2 representa metilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de fórmula O, S, SO2º CO, Y representa un puente de fórmula l representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 4, preferiblemente en forma de su mezcla madre en la masa de plástico fundida o ya a los componentes de partida antes de la polimerización para la producción del plástico.

16. Plásticos que contienen un compuesto de fórmula I

especialmente de fórmula (Ia)

en la que -B-representa -O-B1-O o -CH2-B2-CH2-, R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C8 dado el caso sustituido o cicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido, B1 representa un puente de fórmula o B2 representa un puente de fórmula R2 representa metilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de fórmula O, S, SO2º CO, Y representa un puente de fórmula o L representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8y s y t representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 4.

17. Uso de las mezclas según la reivindicación 1 o los compuestos de fórmula I

especialmente de fórmula (Ia) en la que -B-representa -O-B1-O o -CH2-B2-CH2-, R1 representa hidrógeno, alquilo C1-C8-dado el caso sustituido o cicloalquilo C3-C8 dado el caso sustituido, B1 representa un puente de fórmula B2 representa un puente de fórmula R2 representa metilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de fórmula O, S, SO2º CO, Y representa un puente de fórmula l representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan independientemente entre sí un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan independientemente entre síun número entero de 1 a 4

para la coloración de fibras sintéticas, preferiblemente, en forma dispersa.