LÁMINAS DECORATIVAS DE ALTO CONTRASTE Y LAMINADOS.

La presente invención se refiere a productos portadores de imágenes. Antecedentes de la invención Los productos laminados de vidrio han contribuido en la sociedad durante casi un siglo. Aparte del bien conocido uso diario de vidrio de seguridad de automoción empleado en parabrisas, se usa vidrio laminado en todas las formas de la industria de transporte. Se utiliza como en ventanas de trenes, aviones, barcos y prácticamente cualquier otro modo de transporte. El vidrio de seguridad se caracteriza por su elevada resistencia al impacto y a la penetración y no dispersa fragmentos o restos de vidrio cuando se rompe. Típicamente, el vidrio de seguridad está formado por una estructura de dos láminas de vidrio o paneles intercalados, unidas juntas con una capa intermedia de una lámina o película polimérica, que se ubica entre las dos láminas de vidrio. Una o ambas láminas de vidrio se puede sustituir por láminas poliméricas rígidas ópticamente transparentes, tal como láminas de materiales de policarbonato. El vidrio de seguridad se ha desarrollado de manera que incluye capas múltiples de vidrio y láminas poliméricas unidas juntas con capas intermedias de películas poliméricas o láminas. Típicamente, la capa intermedia preparada con una película polimérica relativamente gruesa o lámina, que muestra rigidez y aptitud para la unión para proporcionar adhesión al vidrio en caso de ruptura o impacto. Durante años, se ha desarrollado una gran variedad de capas intermedias poliméricas para producir productos laminados. En general, estas capas intermedias poliméricas deben poseer una combinación de características que incluyen un transparencia óptica muy elevada, bajo brillo, elevada resistencia frente a impactos, elevada resistencia a la penetración, excelente resistencia frente a la luz ultravioleta, buena estabilidad térmica a largo plazo, excelente adhesión a vidrio y a otras láminas poliméricas rígidas, baja transmitancia de luz ultravioleta, baja absorción de humedad, elevada resistencia a la humedad, excelente resistencia a la intemperie a largo plazo, entre otros requisitos. Los materiales de capa intermedia ampliamente usados incluyen actualmente composiciones complejas, de multi-componente basadas en poli(vinil acetal) (preferentemente poli(vinil butiral) (PVB)), poliuretano, poli(cloruro de vinilo), polietilenos lineales de baja densidad (preferentemente catalizados por metaloceno), poli(etileno-coacetato de vinilo), poliamidas de ácidos grasos poliméricos, resinas de poliéster, tales como poli(tereftalato de etileno), elastómeros de silicona, resinas epoxi, policarbonatos elastoméricos, ionómeros (copolímero ácido neutralizado con etileno que comprenden restos co-polimerizados de etileno y residuos co-polimerizados de ácido carboxílico ,ß-insaturado) y similares. Una necesidad más reciente de la sociedad es para los laminados de vidrio portadores de imagen (por ejemplo, decorados) que incluyen una imagen o decoración. Las bandas tintadas de los parabrisas de automoción, usadas para apantallar el ojo del conductor frente a al deslumbramiento solar, se puede considerar una forma de laminados decorativos. Generalmente, estos se secan o imprimen directamente sobre la capa intermedia del parabrisas de automoción. Por ejemplo, las bandas tintadas de los parabrisas de automoción se describen en los documentos: EE.UU. 3.008.858, EE.UU. 3.346.526, EE.UU. 3.441.361, EE.UU. 3.450.552, EE.UU. 3.973.058, EE.UU. 4.303.718, EE.UU. 4.341.683 y JP 2053298. Películas de ventana decorativas se describen dentro de la técnica, por ejemplo, en los documentos EE.UU. 5.049.433, EE.UU. 5.468.532, EE.UU. 5.505.801 y WO 83/03800. Como es bien sabido en la técnica, las películas de ventana se encuentran sometidas a estrés ambiental durante su uso normal y tienden a experimentar deslaminado con el tiempo. Se han producido los laminados de vidrio decorativos (portadores de imagen) mediante la incorporación de películas portadoras de imagen como se describe por ejemplo en los documentos de EE.UU. 6.824.868, EE.UU. 2002/0119306, EP 160 510, EP 1 129 844, DE 29706880 y DE 20100717, EE.UU. 2003/0203167 y WO 03/092999, que describen la incorporación de películas blancas portadoras de imagen para formar laminados de vidrio de alto contraste. Dichos laminados portadores de imagen de película intercalada puede sufrir de procesos ineficaces y/o de una baja adhesión de la capa intermedia, lo que degrada considerablemente su utilidad como vidrio de seguridad. Los laminados de vidrio que incorporan vidrio portador de imágenes se conocen en la técnica. Por ejemplo, Wachtel, en EE.UU, Kapp et al., en el documento de EE.UU. 2006/0191625 describen un vidrio decorado con una resina termoestable apta para reticulación con pigmentos y laminados de vidrio producidos a partir de ella con capas intermedias de poli(vinil butiral). Los laminados de vidrio portadores de imagen procedentes de capas intermedias impresas se conocen en la técnica. Por ejemplo, Cesar, en el documento EE.UU. 4.968.553, describe una capa intermedia de poliuretano portadora de imagen para su uso en laminados de vidrio. Las láminas de poli(vinil butiral) portadoras de imagen para laminados de vidrio se han producido por medio de distintos procesos de impresión por transferencia. Véanse, por ejemplo, los documentos de EE.UU. 4.173.672, EE.UU. 4.976.805, EE.UU. 5.364.479, EE.UU. 5.487.939, EE.UU. 6.235.140 y WO 95/06564 y WO 2004/039607. Sol et al., en el documento de EE.UU. 5.914.178 describen 2   laminados de vidrio que incluyen capas intermedias de poli(vinil butiral) portador de imagen serigrafiada. Roman et al., en el documento de EE.UU. 7.041.163 describen una configuración de chorro de tinta que comprende una pluralidad de tintas pigmentadas, coloreadas, no acuosas apropiadas para capas intermedias de poli(vinil butiral) para impresión por chorro de tinta. Reynolds et al., en los documentos de EE.UU. 2004/0234735 y WO 02/18154 describen un método para producir materiales laminados portadores de imagen. Smith et al., en el documento WO 2004/011271, describe un proceso para imprimir por chorro de tinta una imagen sobre una capa intermedia termoplástico rígida. Elwakil et al., en el documento WO 2004/018197, describen un proceso para obtener un laminado portador de imagen que tiene una resistencia adhesiva de laminado de al menos 1000 psi, que incluye imprimir por chorro de tinta una imagen digital sobre una capa intermedia termoplástica que se escoge entre poli(vinil butirales), poliuretanos, polietilenos, polipropilenos, poliésteres y EVA usando determinadas tintas con pigmento. Como se ha comentado anteriormente, las mejoras propuestas en la técnica incluyen remedios para el bajo contraste no deseado y para la menor nitidez de la imagen debida a la elevada transparencia de la capa portadora de imagen y de los laminados producidos a partir de ella. Es necesario un laminado portador de imagen (por ejemplo, decorado) con un elevado contraste de imagen y nitidez. Preferentemente, estos laminados también mantienen los aspectos de seguridad que generalmente se asumen para el vidrio laminado de seguridad. Sumario de la invención En la presente memoria se describe un producto portador de imagen que comprende una capa intermedia de poli(etileno-co-acetato de vinilo) o poli(vinil butiral) que porta una imagen y que además comprende una capa opaca. Preferentemente, la capa intermedia que porta la imagen es una capa intermedia de poli(vinil butiral) portadora de imagen. La capa intermedia portadora de imagen se encuentra revestida sobre el lado portador de la imagen y sobre la imagen con un promotor de adhesión. Preferentemente, el promotor de adhesión se escoge entre el grupo que consiste en silano y promotores de adhesión de poli(alquila amina) y sus mezclas. En una realización preferida, el promotor de adhesión es un aminosilano. En otra realización preferida, el promotor de adhesión se escoge entre el grupo que consiste en poli(vinil amina) y poli(alil amina) y sus mezclas. Los promotores de adhesión de silano preferidos se escogen entre el grupo que consiste en viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltris(betametoxi)silano, gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano, beta(3,4- epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano, gamma-glucidoxipropiltrimetoxisilano, gamma-glucidoxipropilmetildietoxisilano, vinil-triacetoxisilano, gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano, (3-aminopropil)trimetoxisilano, (3aminopropil)trietoxisilano, N-beta-(aminoetil)-gamma-aminopropil-trimetoxisilano, N-(beta-aminoetil) gammaaminopropilmetildimetoxisilano, homopolímero de aminoetilaminopropil silano triol, vinilbencilaminoetilaminopropiltrimetoxisilano, bis(trimetoxisililpropil)amina y sus mezclas. Los promotores de adhesión de aminosilano preferidos se escogen entre el grupo que consiste en (3aminopropil)trimetoxisilano, (3-aminopropil)trietoxisilano,... [Seguir leyendo]

1. Un producto portador de imagen que comprende una capa intermedia, una capa opaca y un revestimiento de un adhesivo o de un promotor de adhesión, en el que el revestimiento se aplica sobre al menos una parte de la imagen, en el que la capa intermedia porta una imagen y se escoge entre el grupo que consiste en capas intermedias de poli(etileno-co-acetato de vinilo) y poli(vinil butiral), y en el que el producto portador de imagen es un producto laminado. 2. El producto portador de imagen de la reivindicación 1, en el que la capa intermedia comprende poli(vinil butiral) 3. El producto portador de imagen de la reivindicación 1 ó 2, en el que el promotor de adhesión se escoge entre el grupo que consiste en promotores de adhesión de silano y poli(alquil amina) y sus mezclas. 4. El producto portador de imagen de cualquier reivindicación anterior, en el que el promotor de adhesión comprende uno o más de aminosilano, poli(vinil amina) y poli(alil amina). 5. El producto portador de imagen de cualquier reivindicación anterior, en el que el promotor de adhesión se escoge entre el grupo que consiste en viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltris(beta-metoxietoxi)silano, gammametacriloxipropiltrimetoxisilano, beta(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano, gamma-glucidoxipropiltrimetoxisilano, gamma-glucidoxipropilmetildietoxisilano, vinil-triacetoxisilano, gamma-mercaptopropiltrimetoxisilano, (3- aminopropil)trimetoxisilano, (3-aminopropil)trietoxisilano, N-beta-(aminoetil)-gamma-aminopropil-trimetoxisilano, N- (beta-aminoetil) gamma-aminopropilmetildimetoxisilano, homopolímero de aminoetilaminopropil silano triol, vinilbencilaminoetilaminopropiltrimetoxisilano, bis(trimetoxisililpropil)amina, gamma-aminopropiltrietoxisilano y Nbeta-(aminoetil)-gamma-aminopropil-trimetoxisilano y sus mezclas. 6. El producto portador de imagen de cualquier reivindicación anterior, en el que la capa opaca es una capa de color blanco, que preferentemente se escoge entre el grupo que consiste en película de color blanco, lámina de color blanco, lámina rígida de color blanco, lámina de vidrio esmerilado y lámina de vidrio sometido a ataque químico. 7. El producto portador de imagen de cualquier reivindicación anterior, en el que el revestimiento presenta un espesor de menos que 1 milésima de pulgada. 8. El producto portador de imagen de cualquier reivindicación anterior, en el que la imagen se aplica por medio de un proceso de impresión por chorro de tinta o en el que la imagen comprende tinta apta para curado UV, o en el que la imagen comprende una tinta con pigmento, que preferentemente comprende pigmentos que se escoge entre el grupo que consiste en Indice Color PY120, PY155, PY128, PY180, PY95, PY93, PY19/PR202, PB15:3, PB15:4, PR122, PB17 y sus mezclas, o en el que la imagen comprende una tinta de color negro o una tinta de color blanco, o en el que la imagen se forma a partir de una tinta con base de disolvente. 9. El objeto portador de imagen de cualquier reivindicación anterior que además comprende una lámina rígida que se escoge entre el grupo que consiste en vidrio, láminas de poli(carbonato) y poli(metacrilato) sometidas a laminado para formar la capa intermedia portadora imagen. 10. El producto portador de imagen de cualquier reivindicación anterior, que además comprende un lámina rígida que se escoge entre el grupo que consiste en vidrio, láminas de poli(carbonato) y poli(metacrilato) y en el que la lámina rígida se encuentra en contacto con el promotor de adhesión. 11. El producto portador de imagen de cualquier reivindicación anterior, que además comprende una segunda lámina de capa intermedia polimérica que se escoge entre el grupo que consiste en láminas de poli(vinil butiral) y láminas de poli(etileno-co-acetato de vinilo). 12. El producto portador de imagen de cualquier reivindicación anterior con una resistencia al adhesivo del laminado de aproximadamente 1000 psi o mayor. 13. El producto portador de imagen de la reivindicación 11, que además comprende un segunda lámina rígida sometida a laminado para dar lugar la segunda lámina de capa intermedia. 14. Un producto portador de imagen que comprende: (a) una primera lámina rígida, en la que la lámina rígida se escoge entre el grupo que consiste en láminas de vidrio, poli(carbonato) y poli(metacrilato); (b) una primera lámina de capa intermedia polimérica que porta una imagen que se encuentra revestida sobre el lado portador de la imagen y sobre la imagen con un promotor de adhesión que se escoge entre el grupo que consiste en aminosilano, poli(vinil amina), poli(alil amina) y sus mezclas, en la que la lámina de capa intermedia polimérica se escoge entre el grupo que consiste en láminas de poli(vinil butiral) y láminas de poli(etileno-co-acetato de vinilo) sometidas a laminado para dar lugar a la lámina rígida; (c) una capa de color blanco sometida a laminado para dar lugar a la capa intermedia polimérica portadora 27   de imagen, en la que preferentemente la capa de color blanco se escoge entre el grupo que consiste en película de color blanco, lámina de color blanco, lámina rígida de color blanco, lámina de vidrio esmerilado y lámina de vidrio sometida a ataque químico; (d) una segunda lámina de capa intermedia polimérica sometida a laminado para dar lugar a la capa de color blanco, en la que la lámina de capa intermedia polimérica se escoge entre el grupo que consiste en poli(vinil butiral) y poli(etileno-co-acetato de vinilo); y (e) una segunda lámina rígida sometida a laminado para dar lugar a la lámina de capa intermedia polimérica, en la que la segunda lámina rígida se escoge entre el grupo que consiste en láminas de vidrio, poli(carbonato) y poli(metacrilato). 15. Un producto portador de imagen que comprende: (a) una lámina rígida, en la que la lámina rígida se escoge entre el grupo que consiste en láminas de vidrio, poli(carbonato) y poli(metacrilato); (b) un lámina de capa intermedia polimérica portadora de imagen que se encuentra revestida sobre el lado portador de la imagen y sobre la imagen con un promotor de adhesión que se escoge entre el grupo que consiste en aminosilano, poli(vinil amina), poli(alil amina) y sus mezclas, en la que la lámina de capa intermedia polimérica se escoge entre el grupo que consiste en láminas de poli(vinil butiral) y láminas de poli(etileno-co-acetato de vinilo) sometidas a laminado para dar lugar a la lámina rígida, y (c) un capa de color blanco sometida a laminado para dar lugar a la capa intermedia polimérica portadora de imagen, en la que la capa de color blanco se escoge entre el grupo que consiste en película de color blanco, lámina de color blanco, lámina rígida de color blanco, lámina de vidrio esmerilado y lámina de vidrio sometida a ataque químico. 28