Estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión.

Un estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión que comprende:

un polímero de alcohol polivinílico (A) que tiene un grado de saponificación del 60% molar o más y un grado de polimerización de 200 o más, y

un polímero de alcohol polivinílico (C) obtenido esterificando un polímero de alcohol polivinílico (B) que tiene un grado de saponificación de menos del 60% molar con un compuesto de ácido carboxílico, de modo que se introduce una unidad de éster vinílico que es diferente de la unidad de éster vinílico incluida en el polímero de alcohol polivinílico (B) como una unidad monomérica.

Estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión.

CAMPO TÉCNICO

La presente invención se refiere a un estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión. Más particularmente, la presente invención se refiere a un estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión de un compuesto vinílico.

TÉCNICA ANTECEDENTE

Convencionalmente, se sabe que se usan polímeros de alcohol polivinílico parcialmente saponificado como estabilizante de dispersión en polimerización en suspensión de compuestos vinílicos, representados por cloruro de vinilo.

Los estabilizantes de dispersión para polimerización en suspensión de compuestos vinílicos se requieren para cumplir idealmente todo el rendimiento requerido siguiente [1] a [4], incluso aunque se usen en pequeñas cantidades. El rendimiento necesario deseado es que: con respecto a las partículas de polímero vinílico a obtener, [1] la absortividad de plastificante es alta, de modo que el procesamiento es fácil, [2] la retirada de los componentes monoméricos residuales tales como un compuesto vinílico es fácil, [3] el número de partículas gruesas es pequeño, [4] su tamaño de partícula es lo más uniforme posible, de modo que puede evitarse la formación de "ojos de pescado" (fish eyes) y similares.

En respuesta a estos requisitos, por ejemplo, se propone un método en el que alcohol polivinílico que tiene un bajo grado de polimerización y un bajo grado de saponificación se usa como auxiliar de dispersión en combinación con el estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión de compuestos vinílicos.

El documento JP 4 (1992) -154810 A describe el uso de una dispersión acuosa en la que el dispersoide es un polímero de éster vinílico que incluye un grupo amino, un grupo amonio, un grupo carboxilo o un grupo ácido sulfónico en su cadena lateral, y que tiene un grado de saponificación del 70% molar o menos.

El documento JP 10 (1998) -259213 A describe el uso de una solución acuosa de una resina de éster vinílico parcialmente saponificado que incluye un grupo oxialquileno, un grupo carboxilo, un grupo ácido sulfónico, un grupo amino o un grupo amonio, y que tiene un grado de saponificación del 70% molar o menos.

El documento JP 53 (1978) -6392 A describe un proceso de polimerizar en suspensión cloruro de vinilo usando un emulsionante no iónico y acetato de polivinilo parcialmente saponificado que tiene un grado de saponificación del 40 al 55% molar y una viscosidad en solución del 4% en un disolvente mixto de isopropanol y agua (isopropanol:agua = 1:1) de 5 a 15 mPa s (que es equivalente a un grado de polimerización promedio de 74 a 80) .

El documento JP 56 (1981) -167745 A describe una dispersión acuosa en la que el estabilizante de dispersión es alcohol polivinílico que tiene un grado de saponificación del 65% molar o más y un grado de polimerización promedio de 100 a 3000, y el dispersoide es éster polivinílico que tiene un grado de saponificación del 20 al 65% molar y un grado de polimerización promedio de 1000 o menos. De acuerdo con la descripción, la dispersión acuosa puede usarse como un auxiliar de estabilización de dispersión para polimerización en suspensión de cloruro de vinilo.

El documento WO 91/15518 A describe una dispersión acuosa en la que un polímero de éster polivinílico modificado con un ión terminal que tiene un grado de saponificación del 60% molar o menos y un grado de polimerización promedio del 50 a 3000 se usa como auxiliar de dispersión, y el uso de la dispersión acuosa como estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión de monómeros vinílicos, tales como cloruro de vinilo.

El documento JP 52 (1977) -110797 A describe un auxiliar de dispersión para polimerización en suspensión de cloruro de vinilo compuesto por alcohol polivinílico parcialmente saponificado con una estructura de bloque, que tiene un grado de saponificación del 30 al 65% molar y un grado de polimerización de 60 a 6000.

El documento JP 5 (1993) -345805 A describe un auxiliar de dispersión para polimerización en suspensión de un compuesto vinílico compuesto por una dispersión acuosa, en la que el dispersoide es un polímero de éster polivinílico que tiene un grado de saponificación del 60% molar o menos, un grado de polimerización promedio de 4000 o más, y un tamaño de partícula promedio de 100 !m o menos.

El documento JP 7 (1995) -62006 A describe un proceso para producir un polímero de cloruro de vinilo en el que alcohol polivinílico parcialmente saponificado que tiene un grado de saponificación del 70 al 85% molar y un grado de polimerización promedio de 1500 a 3000 se usa como estabilizante de dispersión, mientras que alcohol polivinílico parcialmente saponificado que tiene un grado de saponificación del 20 al 55% molar y un grado de polimerización promedio de 100 a 600 se usa como auxiliar de dispersión, y la reacción se inicia después de disolver parte o todo el auxiliar de dispersión en un monómero de cloruro de vinilo.

El documento JP 9 (1997) -77807 A describe un auxiliar de dispersión para polimerización en suspensión de un compuesto vinílico compuesto por un polímero de éster vinílico que incluye un grupo hidroxialquilo en su cadena lateral, y que tiene un grado de saponificación de menos del 65% molar.

El documento JP 10 (1998) -168128 A describe un polímero de alcohol polivinílico que es útil, por ejemplo, como auxiliar de dispersión para polimerización en suspensión de un compuesto vinílico, que incluye un grupo iónico en uno de sus extremos, y que tiene un grado de saponificación del 10 al 85% molar y un grado de polimerización de 50 a 3000.

El documento JP 9 (1997) -100301 A describe un auxiliar de dispersión para polimerización en suspensión de un compuesto vinílico compuesto por una solución acuosa que contiene del 10 al 50% en peso de una resina de éster vinílico con un contenido del 0, 5 al 10% molar de un grupo oxialquileno y un grado de saponificación del 70% molar o menos.

El documento JP 10 (1998) -152508 A describe un auxiliar de dispersión para polimerización en suspensión de un compuesto vinílico compuesto por un polímero de éster vinílico que contiene el 10% molar o menos de un grupo iónico en su cadena lateral o en su extremo, y que tiene un pH de 4, 0 a 7, 0 en un estado de una dispersión acuosa y un grado de saponificación del 60% molar o menos.

El documento JP 9 (1997) -183805 A describe un auxiliar de dispersión para polimerización en suspensión de un compuesto vinílico compuesto por un polímero de éster polivinílico que incluye del 0, 01 al 0, 3% molar de un grupo ácido sulfónico y del 0, 05 al 1, 0% molar de un grupo carboxilo en su cadena lateral o en su extremo con la proporción molar de los dos estando en el intervalo de 0, 1 a 0, 5, y que tiene un grado de saponificación del 60% molar o menos.

El documento JP 8 (1996) -109206 A describe un estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión de un compuesto vinílico compuesto por un polímero de alcohol polivinílico (A) que incluye un grupo mercapto en su extremo y que tiene un grado de saponificación del 60% molar o más, y un polímero de éster polivinílico (B) que tiene un grado de saponificación de menos del 60% molar, con la proporción en peso del componente (A) con respecto al componente (B) expresada como (A) / (B) estando en el intervalo de 40/60 a 95/5.

El documento JP 8 (1996) -259609 A describe un estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión de un compuesto vinílico compuesto mezclando alcohol polivinílico modificado (A) que incluye del 0, 01 al 10% molar de uno seleccionado entre un grupo ácido sulfónico, un grupo amino, un grupo amonio, un grupo carboxilo y un grupo catiónico, y que tiene un contenido de unidades de etileno del 1 al 24% molar y un grado de saponificación de más del 80% molar, y un polímero de alcohol polivinílico (B) que tiene un grado de saponificación del 60 al 95% molar y un grado de polimerización de 600 o más, con una proporción de mezclado de componente (A) /componente (B) que está en el intervalo de 1/9 a 8/2 en proporción en peso.

El documento JP 2002-37807 A describe un estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión de un compuesto vinílico compuesto por un polímero de alcohol polivinílico (A) que tiene un grado de saponificación del 60% molar... [Seguir leyendo]

1. Un estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión que comprende:

un polímero de alcohol polivinílico (A) que tiene un grado de saponificación del 60% molar o más y un grado de polimerización de 200 o más, y un polímero de alcohol polivinílico (C) obtenido esterificando un polímero de alcohol polivinílico (B) que tiene un grado de saponificación de menos del 60% molar con un compuesto de ácido carboxílico, de modo que se introduce una unidad de éster vinílico que es diferente de la unidad de éster vinílico incluida en el polímero de alcohol polivinílico (B) como una unidad monomérica.

2. El estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la proporción en peso (A) / (C) del polímero de alcohol polivinílico (A) con respecto al polímero de alcohol polivinílico (C) está en el intervalo de 99/1 a 5/95.

3. El estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la cantidad de unidades monoméricas del polímero de alcohol polivinílico

(C) que se han esterificado con el compuesto de ácido carboxílico es del 0, 01 al 20% molar en todas las unidades monoméricas del polímero de alcohol polivinílico (C) .

4. El estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto de ácido carboxílico tiene un doble enlace insaturado en la molécula.

5. El estabilizante de dispersión para polimerización en suspensión de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el compuesto de ácido carboxílico tiene dos o más grupos carboxilo en la molécula.

6. Uso del estabilizante de dispersión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la polimerización en suspensión de uno o más compuesto o compuestos vinílicos.

7. Uso de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el compuesto vinílico es al menos uno seleccionado entre el grupo constituido por haluros de vinilo tales como cloruro de vinilo; ésteres vinílicos tales como acetato de vinilo y propionato de vinilo; ácido acrílico, ácido metacrílico, y ésteres y sales de los mismos; ácido maleico, ácido fumárico, y ésteres y anhídridos de los mismos; estireno, acrilonitrilo, cloruro de vinilideno y éter vinílico.

8. Uso de acuerdo con la reivindicación 6 ó 7, en el que el compuesto o compuestos vinílicos incluyen cloruro de vinilo.

9. Uso de acuerdo con la reivindicación 8, en el que la polimerización en suspensión es una copolimerización en suspensión de cloruro de vinilo con uno o más monómeros seleccionados entre el grupo constituido por ésteres vinílicos tales como acetato de vinilo y propionato de vinilo; ésteres de ácido (met) acrílico tales como (met) acrilato de metilo y (met) acrilato de etilo; alfa-olefinas tales como etileno y propileno; ácidos dicarboxílicos insaturados tales como anhídrido maleico y ácido itacónico; acrilonitrilo, estireno, cloruro de vinilideno y éter vinílico.