Derivados de para-fenilendiamina con grupo pirrolidinilo substituidos por un radical catiónico y utilización de estos derivados para la coloración de fibras queratínicas.

Derivados de para-fenilendiamina substituidos por un grupo pirrolidinilo de fórmula (I) y sus sales de adición donde

* n está comprendido entre 0 y 4,

entendiéndose que, cuando n es superior o igual a 2, entonces los radicales R1 pueden ser idénticos o diferentes;

* R1 representa un átomo de halógeno; una cadena hidrocarbonada C1-C8, alifática o alicíclica, saturada o insaturada, pudiendo uno o más átomos de carbono estar reemplazados por un átomo de oxígeno, de nitrógeno, de silicio o de azufre o por un grupo SO2,; o un radical onio Z, no llevando el radical R1 unión peróxido ni radicales diazo, nitro o nitroso;

* R2 representa un radical onio Z seleccionado entre los radicales Z de las fórmulas (II), (III) o (IV) siguientes o un radical -X-C≥NR8-NR9R10 o - XP(O)(O-)OCH2CH2N+(CH3)3, en el cual X representa un átomo de oxígeno o un radical -NR11, y R8, R9, R10 y R11 representan un hidrógeno, un radical alquilo C1- C4 o un radical hidroxialquilo C1-C4;

* Fórmula (II)

donde

* D es un enlace covalente o una cadena de alquileno C1-C14, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por uno o más heteroátomos seleccionados entre el oxígeno, el azufre o el nitrógeno y que puede estar substituida por uno o más radicales hidroxilo, alcoxi C1-C8 o amino, y que puede llevar una o más funciones cetona;

* R4 R5 y R6, tomados por separado, representan un radical alquilo C1-C15; un radical monohidroxialquilo C1-C6; un radical polihidroxialquilo C2-C6; un radical alcoxi(C1-C6)alquilo C1-C6; un radical arilo; un radical bencilo; un radical amidoalquilo C1-C6; un radical trialquil(C1-C6)silanoalquilo C1-C6; un radical aminoalquilo C1-C6; o un radical aminoalquilo C1-C6 cuya amina está mono-, di- o trisubstituida por un 25 radical alquilo C1-C4, alquil(C1-C6)carbonilo, amido o alquil(C1-C6)sulfonilo, a condición de que, si D representa un enlace covalente, entonces R4 represente un radical arilo; un radical bencilo; un radical amidoalquilo C1-C6; un radical trialquil(C1-C6)silanoalquilo C1-C6; un radical aminoalquilo C1-C6; o un radical aminoalquilo C1-C6 cuya amina está mono-, di- o trisubstituida por un radical alquilo C1-C4, alquil(C1-C6)carbonilo, amido o alquil(C1-C6)sulfonilo;

* R4, R5 y R6 juntos, dos a dos, forman con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado carbonado de 4, 5, 6 ó 7 eslabones que puede contener uno o más heteroátomos, pudiendo el anillo catiónico estar substituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical alcoxi C1-C6, un radical trialquil(C1-C6)silanoalquilo C1-C6, un radical amido, un radical carboxilo, un radical alquil(C1-C6)carbonilo, 35 un radical tío, un radical tioalquilo C1-C6, un radical alquil(C1-C6)tío, un radical amino o un radical amino mono-, di- o trisubstituido por un radical alquilo (C1-C6), alquil(C1-C6)carbonilo, amido o alquil(C1- C6)sulfonilo;

* R7 representa un radical alquilo C1-C6; un radical monohidroxialquilo C1-C6; un radical polihidroxialquilo C2-C6; un radical arilo; un radical bencilo; un radical aminoalquilo C1-C6; un radical aminoalquilo C1-C6 cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo (C1-C6), alquil(C1-C6)carbonilo, amido o alquil(C1-C6)sulfonilo; un radical carboxialquilo C1-C6; un radical carbamilalquilo C1-C6; un radical 5 trifluoroalquilo C1-C6; un radical trialquil(C1-C6)silanoalquilo C1-C6; un radical sulfonamidoalquilo C1-C6; un radical alquil(C1-C6)carboxialquilo C1-C6; un radical alquil(C1-C6)sulfinilalquilo C1-C6; un radical alquil(C1- C6)sulfonilalquilo C1-C6; un radical alquil(C1-C6)carbonilalquilo C1-C6; un radical N-alquil(C1- C6)carbamilalquilo C1-C6; o un radical N-alquil(C1-C8)sulfonamidoalquilo C1-C6;

* x es 0 ó 1: 10

Derivados de para-fenilendiamina con grupo pirrolidinilo substituidos por un radical catiónico y utilización de estos derivados para la coloración de fibras queratínicas.

La invención tiene por objeto nuevos derivados de para-fenilendiamina con grupo pirrolidinilo substituidos por un radical catiónico y las composiciones tintóreas que los contienen, así como el procedimiento de tinción de fibras queratínicas a partir de estas composiciones.

Es conocida la tinción de las fibras queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones tintóreas que contienen precursores de colorante de oxidación, en particular orto- o para-fenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y compuestos heterocíclicos, tales como derivados de diaminopirazol, derivados de pirazolo[1, 5a]pirimidina, derivados de pirimidinas, derivados de piridina, derivados de 5, 6-dihidroxiindol y derivados de 5, 6dihidroxiindolina, generalmente llamados bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.

Se sabe igualmente que se pueden hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a copulantes o modificadores de coloración, siendo estos últimos especialmente seleccionados entre las meta-diaminas aromáticas, los meta-aminofenoles, los meta-hidroxifenoles y ciertos compuestos heterocíclicos, tales como, por ejemplo, derivados de pirazolo[1, 5-b]-1, 2, 4-triazoles, derivados de pirazolo[3, 2-c]-1, 2, 4-triazoles, derivados de pirazolo[1, 5-a]pirimidinas, derivados de piridina, derivados de pirazol-5-ona, derivados de indolina y derivados de indol.

La variedad de las moléculas puestas en juego a nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite la obtención de una rica paleta de colores.

La coloración llamada "permanente", obtenida gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otra parte satisfacer un cierto número de exigencias. Así, no debe presentar inconvenientes en el plano toxicológico y debe permitir obtener tonalidades en la intensidad deseada y presentar una buena persistencia frente a los agentes exteriores (luz, intemperie, lavado, ondulación permanente, transpiración, fricciones) .

Los colorantes deben también permitir cubrir el cabello blanco y ser finalmente lo menos selectivos posible, es decir, permitir obtener cambios de coloración lo más débiles posible a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar, en efecto, diferentemente sensibilizada (es decir, deteriorada) entre su punta y su raíz. Deben igualmente presentar una buena estabilidad química en las formulaciones. Deben presentar un buen perfil toxicológico.

En el ámbito de la coloración capilar, la para-fenilendiamina y la para-toluendiamina son bases de oxidación ampliamente utilizadas. Permiten obtener, con copulantes de oxidación, tonalidades variadas.

Sin embargo, existe una necesidad de descubrir nuevas bases de oxidación que presenten un mejor perfil toxicológico que la para-fenilendiamina y la para-toluendiamina, permitiendo al mismo tiempo conferir al cabello excelentes propiedades de intensidad de color, de variedad de tonalidades, de uniformidad del color y de tenacidad a los agentes exteriores.

Es ya conocida la utilización de derivados de para-fenilendiamina substituidos por un grupo pirrolidínico como base de oxidación para la coloración de fibras queratínicas. Por ejemplo, la patente EE.UU. 5.851.237 describe la utilización de derivados 1- (4-aminofenil) pirrolidina eventualmente substituidos en el núcleo bencénico con el fin de reemplazar la para-fenilendiamina.

La patente EE.UU. 5.993.491 propone la utilización de derivados de N- (4-aminofenil) -2-hidroximetilpirrolidina eventualmente substituidos en el núcleo bencénico y en el heterociclo pirrolidínico en posición 4 por un radical hidroxi con el fin de reemplazar la para-fenilendiamina.

La solicitud de patente JP 11-158048 propone composiciones que contienen al menos un compuesto seleccionado entre derivados de 4-aminoanilina eventualmente substituidos en el núcleo bencénico y uno de cuyos átomos de nitrógeno está comprendido en un anillo de 5 a 7 eslabones carbonados.

El documento WO 01/68043 describe ya bases de oxidación de tipo para-fenilendiamina substituida en uno de los átomos de nitrógeno por un radical pirrolidinilo. Los documentos FR 2.766.178 y WO 99/03819 describen por otra parte bases de oxidación catiónicas. Se establece claramente que estos compuestos no permiten conferir al cabello una coloración de calidad equivalente a la obtenida con la para-fenilendiamina o con la para-toluendiamina, debido a una falta de intensidad y de uniformidad del color.

Existe, pues, una necesidad real de descubrir nuevas bases de oxidación que presenten a la vez un buen perfil toxicológico y propiedades tales que las composiciones que las contengan permitan conferir al cabello excelentes propiedades de intensidad de color, de variedad de tonalidades, de uniformidad del color y de tenacidad frente a las diferentes agresiones exteriores que puede sufrir el cabello.

El fin de la presente invención es desarrollar nuevas composiciones tintóreas que no presenten los inconvenientes de las bases de oxidación de la técnica anterior, aportando nuevas composiciones tintóreas para la tinción de fibras queratínicas que no degradan las fibras queratínicas, siendo al mismo tiempo capaces de generar coloraciones intensas en tonalidades variadas, poco selectivas, particularmente resistentes y que presentan un buen perfil toxicológico.

Se alcanza este fin con la presente invención, que tiene por objeto derivados de para-fenilendiamina substituidos por 10 un grupo pirrolidinilo de fórmula (I) y sus sales de adición:

donde • n está comprendido entre 0 y 4, entendiéndose que, cuando n es superior o igual a 2, entonces los radicales R1 pueden ser idénticos o diferentes;

• R1 representa un átomo de halógeno; una cadena hidrocarbonada C1-C6, alifática o alicíclica, saturada o insaturada, pudiendo estar la cadena interrumpida por uno o más átomos de oxígeno, de nitrógeno, de silicio o de azufre o por un grupo SO2, ; o un radical onio Z, no llevando el radical R1 unión peróxido, ni radicales diazo, nitro o nitroso;

• R2 representa un radical onio Z de fórmula (II) , (III) o (IV) tal como se define más adelante o un radical -X-C=NR8-NR9R10 donde X representa un átomo de oxígeno o un radical -NR11 y R8, R9, R10 y R11 representan un hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o un radical hidroxialquilo C1-C4.

La invención tiene también por objeto una composición tintórea que contiene, en un medio apropiado para la tinción de fibras queratínicas, al menos un derivado de para-fenilendiamina de fórmula (I) como base de oxidación.

Otro objeto de la invención es la utilización de esta composición para la tinción de fibras queratínicas y el procedimiento de tinción de fibras queratínicas, en particular las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que utiliza la composición de la presente invención.

La composición de la presente invención permite, en particular, obtener una coloración de fibras queratínicas cromática, potente, poco selectiva y tenaz.

En el marco de la invención, una cadena hidrocarbonada alifática es una cadena lineal o ramificada que puede contener insaturaciones de tipo alqueno o alquino. Una cadena hidrocarbonada alicíclica es una cadena ramificada saturada o insaturada que no contiene estructura cíclica aromática.

Cuando la cadena está interrumpida por un átomo Y de oxígeno, de azufre, de nitrógeno o de silicio o SO2, se obtiene, por ejemplo, una unidad CH2-Y-CH2.

Se entiende mediante el término "onio" un radical cuaternario de una base nitrogenada.

A modo de ejemplo, R1 puede ser un átomo de cloro o un radical metilo, etilo, isopropilo, vinilo, alilo, metoximetilo, hidroxietilo, 1-carboximetilo, 1-aminometilo, 2-carboxietilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo, 1, 2-dihidroxietilo, 1-hidroxi2-aminoetilo, 1-amino-2-hidroxietilo, 1, 2-diaminoetilo, metoxi, etoxi, aliloxi o 2-hidroxietiloxi.

En la fórmula (I) , cuando n es igual a 1, R1 es preferentemente un átomo de halógeno o una cadena... [Seguir leyendo]

1. Derivados de para-fenilendiamina substituidos por un grupo pirrolidinilo de fórmula (I) y sus sales de adición

donde • D es un enlace covalente o una cadena de alquileno C1-C14, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por uno o más heteroátomos seleccionados entre el oxígeno, el azufre o el nitrógeno y que puede estar substituida por uno o más radicales hidroxilo, alcoxi C1-C8 o amino, y que puede llevar una o más funciones cetona;

• R4 R5 y R6, tomados por separado, representan un radical alquilo C1-C15; un radical monohidroxialquilo C1-C6; un radical polihidroxialquilo C2-C6; un radical alcoxi (C1-C6) alquilo C1-C6; un radical arilo; un radical bencilo; un radical amidoalquilo C1-C6; un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6; un radical 25 aminoalquilo C1-C6; o un radical aminoalquilo C1-C6 cuya amina está mono-, di- o trisubstituida por un radical alquilo C1-C4, alquil (C1-C6) carbonilo, amido o alquil (C1-C6) sulfonilo, a condición de que, si D representa un enlace covalente, entonces R4 represente un radical arilo; un radical bencilo; un radical amidoalquilo C1-C6; un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6; un radical aminoalquilo C1-C6; o un radical aminoalquilo C1-C6 cuya amina está mono-, di- o trisubstituida por un radical alquilo C1-C4, alquil (C1-C6) carbonilo, amido o alquil (C1-C6) sulfonilo;

• R4, R5 y R6 juntos, dos a dos, forman con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado carbonado de 4, 5, 6 ó 7 eslabones que puede contener uno o más heteroátomos, pudiendo el anillo catiónico estar substituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical alcoxi C1-C6, un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6, un radical amido, un radical carboxilo, un radical alquil (C1-C6) carbonilo, un radical tío, un radical tioalquilo C1-C6, un radical alquil (C1-C6) tío, un radical amino o un radical amino mono-, di- o trisubstituido por un radical alquilo (C1-C6) , alquil (C1-C6) carbonilo, amido o alquil (C1

C6) sulfonilo;

• R7 representa un radical alquilo C1-C6; un radical monohidroxialquilo C1-C6; un radical polihidroxialquilo C2-C6; un radical arilo; un radical bencilo; un radical aminoalquilo C1-C6; un radical aminoalquilo C1-C6 cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo (C1-C6) , alquil (C1-C6) carbonilo, amido o alquil (C1-C6) sulfonilo; un radical carboxialquilo C1-C6; un radical carbamilalquilo C1-C6; un radical trifluoroalquilo C1-C6; un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6; un radical sulfonamidoalquilo C1-C6; un radical alquil (C1-C6) carboxialquilo C1-C6; un radical alquil (C1-C6) sulfinilalquilo C1-C6; un radical alquil (C1C6) sulfonilalquilo C1-C6; un radical alquil (C1-C6) carbonilalquilo C1-C6; un radical N-alquil (C1C6) carbamilalquilo C1-C6; o un radical N-alquil (C1-C8) sulfonamidoalquilo C1-C6;

• x es 0 ó 1:

- cuando x = 0, entonces el brazo de unión se une al átomo de nitrógeno que lleva los radicales R4 a R8;

- cuando x = 1, entonces dos de los radicales R4 a R6 forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que se unen un anillo saturado de 4, 5, 6 ó 7 eslabones y D se une a un átomo de carbono del anillo saturado;

• Fórmula (III)

donde

• D es un enlace covalente o una cadena de alquileno C1-C14, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por uno o más heteroátomos seleccionados entre el oxígeno, el azufre o el nitrógeno y que puede estar substituida por uno o más radicales hidroxilo, alcoxi C1-C6 o amino, y que puede llevar una o más funciones cetona;

• los vértices E, G, J y L, idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono, de oxígeno, de azufre

o de nitrógeno, para formar un anillo pirrólico, pirazólico, imidazólico, triazólico, oxazólico, isooxazólico, tiazólico o isotiazólico;

• q es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive; • o es un número entero comprendido entre 0 y 3 inclusive;

• q+o es un número entero comprendido entre 0 y 4;

• los R, idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical alcoxi C1-C6, un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6, un radical amido, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo C1-C6, un radical tío, un radical tioalquilo C1-C6, un radical alquil (C1-C6) tío, un radical amino, un radical amino mono- o disubstituido por un radical alquilo (C1-C6) , alquil (C1-C6) carbonilo, amido o alquil (C1C6) sulfonilo, un radical monohidroxialquilo C1-C6 o un radical polihidroxialquilo C2-C6, entendiéndose que los radicales R son llevados por un átomo de carbono;

• los R3, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6, un radical alcoxi (C1C6) alquilo C1-C6, un radical carbamilalquilo C1-C6, un radical alquil (C1-C6) carboxialquilo C1-C6 o un radical bencilo, entendiéndose que los radicales R3 son llevados por un nitrógeno;

• R7 representa un radical alquilo C1-C6; un radical monohidroxialquilo C1-C6; un radical polihidroxialquilo C2-C6; un radical arilo; un radical bencilo; un radical aminoalquilo C1-C6; un radical aminoalquilo C1-C6

cuya amina está substituida por un radical alquilo (C1-C6) , alquil (C1-C6) carbonilo, amido o alquil (C1C6) sulfonilo; un radical carboxialquilo C1-C6; un radical carbamilalquilo C1-C6; un radical trifluoroalquilo C1-C6; un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6; un radical sulfonamidoalquilo C1-C6; un radical alquil (C1C6) carboxialquilo C1-C6; un radical alquil (C1-C6) sulfinilalquilo C1-C6; un radical alquil (C1-C6) sulfonilalquilo C1-C6; un radical alquil (C1-C6) carboxialquilo C1-C6; un radical N-alquil (C1-C6) carbamilalquilo C1-C6; o un radical N-alquil (C1-C6) sulfonamidoalquilo C1-C6;

• x es 0 ó 1:

- cuando x = 0, el brazo de unión D se une al átomo de nitrógeno;

- cuando x = 1, el brazo de unión D se une a uno de los vértices E, G, J o L;

• Fórmula (IV)

donde:

• D es un enlace covalente o una cadena de alquileno C1-C14, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por uno o más heteroátomos seleccionados entre un átomo de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y que puede estar substituida por uno o más radicales hidroxilo, alcoxi C1-C6 o amino, y que puede llevar una o más funciones cetona;

• los vértices E, G, J, L y M, idénticos o diferentes, representan un átomo de carbono, de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y forman un anillo seleccionado entre los anillos piridínicos, pirimidínicos, pirazínicos, triazínicos y piridazínicos;

• p es un número entero comprendido entre 0 y 3 inclusive;

• m es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• p+m es un número entero comprendido entre 0 y 5;

• los R, idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical alcoxi C1-C6, un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6, un radical amido, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo C1-C6, un radical tío, un radical tioalquilo C1-C6, un radical alquil (C1-C6) tío, un radical amino, un radical amino substituido por un radical alquilo (C1-C6) , alquil (C1-C6) carbonilo, amido o alquil (C1-C6) sulfonilo; un radical monohidroxialquilo C1-C6 o un radical polihidroxialquilo C2-C6, entendiéndose que los radicales R son llevados por un átomo de carbono;

• los R3, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6, un radical alcoxi (C1C6) alquilo C1-C6, un radical carbamilalquilo C1-C6, un radical alquil (C1-C6) carboxialquilo C1-C6 o un radical bencilo, entendiéndose que los radicales R3 son llevados por un nitrógeno;

• R7 representa un radical alquilo C1-C6; un radical monohidroxialquilo C1-C8; un radical polihidroxialquilo C2-C8; un radical arilo; un radical bencilo; un radical aminoalquilo C1-C6; un radical aminoalquilo C1-C6 cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo (C1-C6) , alquil (C1-C6) carbonilo, amido o alquil (C1-C6) sulfonilo; un radical carboxialquilo C1-C6; un radical carbamilalquilo C1-C6; un radical trifluoroalquilo C1-C6; un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6; un radical sulfonamidoalquilo C1-C6; un radical alquil (C1-C6) carboxialquilo C1-C6; un radical alquil (C1-C6) sulfinilalquilo C1-C6; un radical alquil (C1C6) sulfonilalquilo C1-C6; un radical alquil (C1-C6) carboxialquilo C1-C6; un radical N-alquil (C1C6) carbamilalquilo C1-C6; o un radical N-alquil (C1-C6) sulfonamidoalquilo C1-C6;

• x es 0 ó 1:

31. cuando x = 0, el brazo de unión D se une al átomo de nitrógeno;

- cuando x = 1, el brazo de unión D se une a uno de los vértices E, G, J, L o M; Y- representa un contraión.

2. Derivados según la reivindicación 1, en los cuales n es igual a 0.

3. Derivados según la reivindicación 1, en los cuales n es igual a 1 y R1 es un átomo de halógeno o una cadena hidrocarbonada C1-C6, alifática o alicíclica, saturada o insaturada, pudiendo uno o más átomos de carbono estar reemplazados por un átomo de oxígeno, de nitrógeno, de silicio o de azufre o por un grupo SO2, no llevando el radical R1 unión peróxido ni radicales diazo, nitro o nitroso.

4. Derivados según la reivindicación 1, en los cuales R1 es seleccionado entre el cloro, el bromo o un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, aminoalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o hidroxialcoxi C1-C4.

5. Derivados según la reivindicación 4, en los cuales R1 es seleccionado entre un radical metilo, hidroximetilo, 2hidroxietilo, 1, 2-dihidroxietilo, metoxi, isopropiloxi o 2-hidroxietoxi.

6. Derivados según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en los cuales R2 de fórmula (II) es tal que x es igual a 0 y R5 y R6 por separado son seleccionados entre un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C4, un radical polihidroxialquilo C2-C4, un radical alcoxi (C1-C6) alquilo C1-C4, un radical amidoalquilo C1-C6 o un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6, o R4 con R5 forman juntos un anillo de azetidina, pirrolidina, piperidina, piperazina

o morfolina, siendo R6 seleccionado en este caso entre un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical aminoalquilo C1-C6, un radical aminoalquilo mono- o disubsttuido por un radical alquilo (C1-C6) , alquil (C1-C6) carbonilo, amido o alquil (C1-C6) sulfonilo, un radical carbamilalquilo C1-C6, un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6, un radical alquil (C1-C6) carboxialquilo C1-C6, un radical alquil (C1C6) carbonilalquilo C1-C6 o un radical N-alquil (C1-C6) carbamilalquilo C1-C6.

7. Derivados según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en los cuales R2 de fórmula (II) es tal que x es igual a 1; R7 es seleccionado entre un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical aminoalquilo C1-C6, un radical aminoalquilo C1-C6 cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo (C1-C6) , alquil (C1-C6) carbonilo, amido o alquil (C1-C6) sulfonilo, un radical carbamilalquilo C1-C6, un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6, un radical alquil (C1-C6) carboxialquilo C1-C6, un radical alquil (C1-C6) carbonilalquilo C1-C6 o un radical N-alquil (C1-C6) carbamilalquilo C1-C6; y R4 con R5 forman juntos un anillo de azetidina, pirrolidina, piperidina, piperazina o morfolina, siendo R6 seleccionado en este caso entre un radical alquilo C1-C6, un radical monohidroxialquilo C1-C6, un radical polihidroxialquilo C2-C6, un radical aminoalquilo C1-C6, un radical aminoalquilo C1-C6 cuya amina está mono- o disubstituida por un radical alquilo (C1-C6) , alquil (C1C6) carbonilo, amido o alquil (C1-C6) sulfonilo, un radical carbamilalquilo C1-C6, un radical trialquil (C1-C6) silanoalquilo C1-C6, un radical alquil (C1-C6) carboxialquilo C1-C6, un radical alquil (C1-C6) carbonilalquilo C1-C6 o un radical Nalquil (C1-C6) carbamilalquilo C1-C6.

8. Derivados según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en los cuales D es un enlace covalente o una cadena de alquileno que puede estar substituida.

9. Derivados según la reivindicación 8, en los cuales R2 de fórmula (III) es tal que los vértices E, G, J y L forman un anillo pirrólico, imidazólico, pirazólico, oxazólico, tiazólico y triazólico.

10. Derivados según la reivindicación 9, en los cuales los vértices E, G, J y L forman un anillo imidazólico.

11. Derivados según la reivindicación 1, en los cuales R2 de fórmula (IV) es tal que los vértices E, G, J, L y M, con el nitrógeno del anillo, forman un anillo seleccionado entre los anillos piridínicos y pirimidínicos.

12. Derivados según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en los cuales R2 de fórmula (III) o (IV) es tal que R, R7 y R3 son radicales alquilo que pueden estar substituidos.

13. Derivados según la reivindicación 1, en los cuales R2 es un radical -X-C=NR8-NR9R10, X representa un átomo de oxígeno o un radical -NR11 y R8 R9 R10 y R11 representan un hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o un radical hidroxialquilo.

14. Derivados según la reivindicación 13, en los cuales X es -NR11, R8 es un hidrógeno y R9 y R10 son seleccionados entre el hidrógeno o un radical alquilo.

15. Derivados según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 seleccionados entre:

- N’-[1- (4-Aminofenil) pirrolidin-3-il]-N, N-dimetilguanidina

- N-[1- (4-Aminofenil) pirrolidin-3-il]guanidina

- Cloruro de 3-[1- (4-aminofenil) pirrolidin-3-il]-1-metil-3H-imidazol-1-io

- Cloruro de [1- (4-aminofenil) pirrolidin-3-il]dimetil- (3-trimetilsilanilpropil) amonio

- N’-[1- (4-Amino-3-metilfenil) pirrolidin-3-il]-N, N-dimetilguanidina

- N-[1- (4-Amino-3-metilfenil) pirrolidin-3-il]guanidina

- Cloruro de 3-[1- (4-amino-3-metilfenil) pirrolidin-3-il]-1-metil-3H-imidazol-1-io

- Cloruro de [1- (4-amino-3-metilfenil) pirrolidin-3-il]dimetil- (3-trimetilsilanilpropilamonio

- Cloruro de 3-[1- (4-aminofenil) pirrolidin-3-il]-1- (3-trimetilsilanilpropil) -3H-imidazol-1-io

- Cloruro de 3-[1- (4-amino-3-metilfenil) pirrolidin-3-il]-1- (3-trimetilsilanilpropil) -3H-imidazol-1-io

- Cloruro de 1’- (4-aminofenil) -1-metil[1, 3’]bipirrolidinil-1-io

- Cloruro de 1’- (4-amino-3-metilfenil) -1-metil-[1, 3’]bipirrolidinil-1-io

- Cloruro de 3-{[1- (4-aminofenil) pirrolidin-3-ilcarbamoil]metil}-1-metil-3H-imidazol-1-io

- Cloruro de 3-{[1- (4-amino-3-metilfenil) pirrolidin-3-ilcarbamoil]metil}-1-metil-3H-imidazol-1-io.

16. Derivados según la reivindicación 15 seleccionados entre el cloruro de 1-metil-3-[1- (4-aminofenil) pirrolidin-3-il]3H-imidazol-1-io, clorhidrato, el triclorhidrato de N-[1- (4-aminofenil) pirrolidin-3-il]guaninidina y el cloruro de 1’- (4aminofenil) -1-metil[1, 3’]bipirrolidinil-1-io.

17. Derivados según la reivindicación 1, en los cuales la cadena D tiene un radical fosforilo.

18. Derivados según la reivindicación 17 seleccionados entre la [1- (4-aminofenil) pirrolidin-3-il]oxofosforilcolina y la [1 (4-amino-3-metilfenil) pirrolidin-3-il]oxofosforilcolina.

19. Composición tintórea que contiene, a modo de base de oxidación, al menos un derivado de para-fenilendiamina de fórmula (I) tal como se ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18.

20. Composición según la reivindicación 19, que contiene además un copulante seleccionado entre las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los meta-difenoles, los copulantes naftalénicos, los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición.

21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 19 ó 20, que contiene una base de oxidación adicional aparte de las bases de oxidación de fórmula (I) , seleccionada entre las para-fenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles, las bases heterocíclicas y sus sales de adición.

22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la cual la cantidad de cada una de las bases de oxidación está comprendida entre el 0, 001 y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea.

23. Composición según la reivindicación 22, en la cual la cantidad de cada uno de los copulantes está comprendida entre el 0, 001 y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea.

24. Procedimiento de tinción de oxidación de las fibras queratínicas, caracterizado por aplicar sobre las fibras una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 19 a 23 en presencia de un agente oxidante durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada.

25. Procedimiento según la reivindicación 24, donde se selecciona el agente oxidante entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales, los perácidos y las enzimas oxidasas.

26. Dispositivo de varios compartimentos, en el cual un primer compartimento contiene una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 24 y un segundo compartimento contiene un agente oxidante.

27. Utilización de la composición definida en las reivindicaciones 19 a 23 para la tinción de fibras queratínicas.

28. Compuestos nitro de la fórmula (I’) siguiente:

donde R1, n y R2 son tal como se ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21.