Una composición de resina, que comprende:

una poliolefina (A) seleccionada del grupo que consiste en:

polietileno; copolímeros basados en etileno preparadospor copolimerización de etileno y α-olefinas o ésteres acrílicos; polipropileno; copolímeros basados en propilenopreparados por copolimerización de propileno y α-olefinas; polipropilenos modificados mezclados con polímerosbasados en caucho; poli(1-buteno), poli(4-metil-1-penteno), poliolefinas modificadas preparadas haciendo reaccionarlas poliolefinas enumeradas anteriormente con anhídrido maleico; y resinas de ionómero;

un copolímero de etileno y acetato de vinilo saponificado (B) que tiene un contenido de etileno de 20 a 65% enmoles y que tiene un grado de saponificación de unidades acetato de vinilo de 96% o más;

una sal metálica de ácido graso superior (C) que tiene 8 a 22 átomos de carbono;

un compuesto de polieno conjugado (D) que tiene un punto de ebullición de 20ºC o superior;

un copolímero de etileno-acetato de vinilo (E); y

un copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (F) que tiene un contenido de etileno de 68 a 98% en molesy que tiene un grado de saponificación de unidades acetato de vinilo de 20% o más, en donde

la relación de masas (A:B) de la poliolefina (A) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B) es 60:40a 99,9:0,1,

la cantidad de las sales metálicas de ácidos grasos superiores (C) está en el intervalo de 0,0001 a 10 partes enmasa por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado(B),

la cantidad de compuesto de polieno conjugado (D) está en el intervalo de 0,000001 a 1 parte en masa por 100partes en masa del total de la poliolefina (A) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B), y

la cantidad total del copolímero de etileno-acetato de vinilo (E) y el copolímero de etileno-acetato de vinilosaponificado (F) es 0,3 partes en masa o más por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el copolímerode etileno-acetato de vinilo saponificado (B).

Composición de resina y estructura multicapa que la utiliza.

Campo técnico

La presente invención se refiere a una composición de resina que comprende una poliolefina, y un copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (puede ser abreviado como EVOH en lo sucesivo) que está mejorado en impedir la formación de anomalías superficiales de películas que surgen de una dispersión insuficiente del EVOH en el momento de moldear en estado fundido las composiciones de resina, más específicamente a una composición de resina que está mejorada en la formación de agregados de EVOH a un nivel de microescala y la formación de patrones ondulados en la superficie de artículos moldeados; y se refiere también a una estructura multicapas que incluye una capa que comprende tal composición de resina.

Antecedentes de la técnica

Las composiciones de resina preparadas mezclando poliolefinas y EVOH son bien conocidas (véase el Documento de Patente 1) . Sin embargo, estas composiciones de resina son, de manera general, deficientes en compatibilidad unas con otras y, por ello, cuando se conforman en película, lámina, botella o similares por moldeo por extrusión, las composiciones tienden a generar materias extrañas separadas en fase, no uniformes. El número de las materias extrañas aumenta particularmente durante periodos de operación largos, y la apariencia de los artículos moldeados es perjudicada significativamente (reducción de la procesabilidad a largo plazo) . También se conocen problemas adicionales, tales como la formación de manchas en el labio alrededor de la salida de la boquilla en el momento del proceso de extrusión de las composiciones de resina. Estas manchas en el labio pueden llegar a mezclarse en los artículos moldeados, disminuyendo su calidad.

Se sabe que mezclar sales de metales de ácidos grasos superiores que tienen 8 a 22 átomos de carbono, sales metálicas de etilendiaminotetraacetato, y/o compuestos tales como hidrotalcita es eficaz en mejorar la insuficiente compatibilidad entre poliolefina y EVOH (véanse los Documentos de Patente 1 y 2) . Además de la combinación, está descrito que, además de mezclar compuestos basados en hidrotalcita y sales metálicas de ácidos grasos superiores que tienen 8 átomos de carbono o más en la mezcla de una poliolefina y un EVOH, la adición de compuestos de boro, ácidos fosfóricos y/o hidrogenofosfatos alcalinos (alcalinotérreos) , sales metálicas de ácidos grasos inferiores que tienen 7 átomos de carbono o menos, o similares, mejora la procesabilidad a largo plazo y la resistencia al calor de composiciones que comprenden principalmente una poliolefina y un EVOH en el momento de moldeo en estado fundido (retención de propiedades físicas en reciclado acompañante por calentamiento repetido) (véanse los Documentos de Patente 3, 4 y 5) . En estos documentos, sin embargo, la evaluación de la formación de ojos de pescado en el momento del moldeo de película se hace observando el número de partículas con forma de ojo de pescado que tienen un diámetro de 0, 2 mm o más formadas por 100 cm2.

También se describe que se pueden mezclar copolímeros de etileno-acetato de vinilo saponificado que tienen un contenido de etileno de 68 a 98% en moles y que tienen un grado de saponificación de unidades acetato de vinilo de 20% o más (puede ser abreviado como S-EVOH en lo sucesivo) como composiciones de resina capaces de impedir la formación de patrones ondulados en la superficie de artículos moldeados, además de usar al menos un componente seleccionado de sales metálicas de ácidos grasos superiores que tienen 8 a 22 átomos de carbono, sales metálicas de etilendiamintetraacetato, e hidrotalcitas descritas anteriormente en una poliolefina y un EVOH, en el momento de moldear en estado fundido composiciones de resina que comprenden una poliolefina y un EVOH. Los patrones ondulados surgen de anomalías de flujo debidas a una insuficiente compatibilidad en el momento del moldeo en estado fundido. De esta manera, la compatibilidad de las composiciones de resina obtenidas es mejorada y los patrones ondulados en la superficie del artículo moldeado son impedidos, y por tanto se describe la reutilización eficaz de composiciones de desecho tales como triturados (véase Documento de Patente 6) .

También se ha descrito que añadiendo una resina de poliolefina modificada por injerto de ácido y un compuesto polialcohólico a materiales reciclados de productos formados en capas, que incluyen capas de resina termoplástica y capas de EVOH, se pueden obtener composiciones de resina que no muestran gelificación en el momento del moldeo en estado fundido, que no producen patrones ondulados ni ojos de pescado en los artículos moldeados, que tienen una excelente procesabilidad a largo plazo, y son capaces de impedir la materia extraña separada en fases (manchas de labio) (véase Documento de Patente 7) . Sin embargo, en este documento, la evaluación de la formación de ojos de pescado se hace observando el número de partículas con forma de ojo de pescado que tienen un diámetro de 0, 4 mm o más formadas por 100 cm2 en la capa de triturado de los productos formados en capas.

Además, también se ha descrito un método para fabricar polímeros basados en acetato de vinilo mediante la adición de un compuesto de polieno conjugado que tiene un punto de ebullición de 20ºC o más a un copolímero de etilenoacetato de vinilo, y un método para fabricar polímeros basados en acetato de vinilo saponificado mediante la saponificación de los polímeros basados en acetato de vinilo obtenidos en este método. El EVOH obtenido por estos métodos se considera de alta calidad, mostrando una coloración mínima y una mínima formación de puntos duros similares a gel en el momento del moldeo (véase el Documento de Patente 8) .

También, se han descrito composiciones de resina preparadas mezclando EVOH con un copolímero de etilenoacetato de vinilo que tiene un contenido de etileno de 60 a 98% en moles y S-EVOH, y estructuras multicapas que consisten en al menos 2 capas que incluyen las capas de la composición de resina. Según esta referencia, se pueden obtener composiciones de resina que tienen excelentes propiedades de barrera de gases y flexibilidad y transparencia mejoradas (véase el Documento de Patente 9) .

Según las técnicas descritas en los Documentos de Patente 2 a 7, la compatibilidad entre EVOH y poliolefina en las composiciones de resina preparadas mezclando poliolefina y EVOH pueden ser mejoradas en gran medida, dando como resultado una apariencia mejorada de los artículos moldeados. Sin embargo, en la tendencia responsable hacia el medio ambiente actual (reducción de volumen de los materiales de envasado y materiales de desecho) , está aumentando la demanda para hacer más finas las tazas, botellas y películas. Por lo tanto, la necesidad de reducir la deficiente apariencia debida a una insuficiente dispersión a un nivel más de microescala y las anomalías de flujo de composiciones de resina preparadas mezclando poliolefina y EVOH también está aumentando. Para los materiales de envasado tradicionales, que eran relativamente gruesos, no había tales problemas debido a la baja transparencia y similares. En el Documento de Patente 8, se describe la técnica de reducir los puntos duros similares a gel en artículos moldeados hechos de EVOH solo. En el Documento de Patente 9, se describe la técnica de mejorar la flexibilidad de artículos moldeados hechos principalmente de EVOH solo. No se encuentra mención ni nota sobre composiciones de resina preparadas mezclando EVOH y poliolefina en los Documentos de Patente 8 y 9.

Documentos de la técnica anterior Documentos de Patente Documento de Patente 1 Publicación de patente japonesa abierta al público Nº S60-199040 Documento de Patente 2 Publicación de patente japonesa abierta al público Nº H6-87195 Documento de Patente 3 Publicación de patente japonesa abierta al público Nº H10-001569 Documento de Patente 4 Publicación de patente japonesa abierta al público Nº H10-001570 Documento de Patente 5 Publicación de patente japonesa abierta al público Nº H09-278952 Documento de Patente 6 Publicación de patente japonesa abierta al público Nº H03-72542 Documento de Patente 7 Publicación de patente japonesa abierta al público Nº 2008-115367 Documento de Patente 8 Publicación de patente japonesa abierta al público Nº H09-71620 Documento de Patente 9 Publicación de patente japonesa abierta al público Nº H03-192140

Compendio de la invención Problemas a ser solucionados por la invención Los presentes inventores han encontrado que las anomalías... [Seguir leyendo]

1. Una composición de resina, que comprende:

una poliolefina (A) seleccionada del grupo que consiste en: polietileno; copolímeros basados en etileno preparados por copolimerización de etileno y a-olefinas o ésteres acrílicos; polipropileno; copolímeros basados en propileno preparados por copolimerización de propileno y a-olefinas; polipropilenos modificados mezclados con polímeros basados en caucho; poli (1-buteno) , poli (4-metil-1-penteno) , poliolefinas modificadas preparadas haciendo reaccionar las poliolefinas enumeradas anteriormente con anhídrido maleico; y resinas de ionómero;

un copolímero de etileno y acetato de vinilo saponificado (B) que tiene un contenido de etileno de 20 a 65% en moles y que tiene un grado de saponificación de unidades acetato de vinilo de 96% o más;

una sal metálica de ácido graso superior (C) que tiene 8 a 22 átomos de carbono;

un compuesto de polieno conjugado (D) que tiene un punto de ebullición de 20ºC o superior;

un copolímero de etileno-acetato de vinilo (E) ; y un copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (F) que tiene un contenido de etileno de 68 a 98% en moles y que tiene un grado de saponificación de unidades acetato de vinilo de 20% o más, en donde la relación de masas (A:B) de la poliolefina (A) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B) es 60:40 a 99, 9:0, 1, la cantidad de las sales metálicas de ácidos grasos superiores (C) está en el intervalo de 0, 0001 a 10 partes en masa por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B) , la cantidad de compuesto de polieno conjugado (D) está en el intervalo de 0, 000001 a 1 parte en masa por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B) , y la cantidad total del copolímero de etileno-acetato de vinilo (E) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (F) es 0, 3 partes en masa o más por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B) .

2. La composición de resina según la reivindicación 1, en la que la relación de masas (E:F) del copolímero de etileno-acetato de vinilo (E) y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (F) es 99, 9:0, 1 a 70, 0:30, 0.

3. La composición de resina según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que se prepara una mezcla maestra de antemano mezclando en estado fundido la sal metálica de ácido graso superior (C) que tiene 8 a 22 átomos de carbono, el copolímero de etileno-acetato de vinilo (E) , y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (F) , y en donde la composición de resina se obtiene mezclando en estado fundido la mezcla maestra, la poliolefina (A) , el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B) , y el compuesto de polieno conjugado (D) que tiene un punto de ebullición de 20ºC o superior.

4. La composición de resina según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que se prepara una mezcla maestra de antemano mezclando en estado fundido la poliolefina (A) , la sal metálica de ácido graso superior (C) que tiene 8 a 22 átomos de carbono, el copolímero de etileno-acetato de vinilo (E) , y el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (F) , y en donde la composición de resina se obtiene mezclando en estado fundido la mezcla maestra, la poliolefina (A) , el copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado (B) , y el compuesto de polieno conjugado (D) que tiene un punto de ebullición de 20ºC o superior.

5. La composición de resina según la reivindicación 3 o 4, en la que la mezcla maestra analizada por el método de espectroscopia de resonancia magnética nuclear (1H-NMR) muestra la relación de fuerza de señal (Ja:Jb) de la señal Ja que deriva de los átomos de hidrógeno unidos a los átomos de carbono a los que están unidos los grupos acetoxi, y la señal Jb que deriva de los átomos de hidrógeno unidos a los átomos de carbono a los que están unidos los grupos hidroxilo, en el intervalo de 99, 5:0, 5 a 70, 0:30, 0.

6. La composición de resina según una de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene una hidrotalcita (G) en el intervalo de 0, 0001 a 10 partes en masa por 100 partes en masa del total de la poliolefina (A) y el copolímero de etilenoacetato de vinilo saponificado (B) .

7. Una estructura multicapas que tiene al menos dos capas que comprenden una capa hecha de la composición de resina según una de las reivindicaciones 1 a 6, y una capa hecha de un copolímero de etileno-acetato de vinilo saponificado que tiene un contenido de etileno de 20 a 65% en moles y que tiene un grado de saponificación de las unidades acetato de vinilo de 96% o más.