Artículo.

Un artículo que comprende una composición de polipropileno orientada biaxialmente,

en el que dicha composición comprende:

(i) un polipropileno multimodal (por ejemplo consistente de):

(A) al menos el 5% en peso de un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno, y

(B) al menos el 5% en peso de un copolímero de propileno que tiene un contenido de comonómero diferente al del componente (A); y

(ii) un agente nucleante polimérico en el que dicho agente nucleante polimérico es un homopolímero de un compuesto de vinilo de fórmula (I)

(I) en el que R1 y R2, junto con el átomo de carbono están unidos o forman un sistema de anillo condensado opcionalmente sustituido o un anillo saturado, insaturado o aromático, en el que dicho sistema de anillo o anillo comprende de 4 a 20 átomos de carbono (por ejemplo 5 a 12 átomos de carbono) o R1 y R2 representan independientemente un alcano lineal o ramificado C4-30, un cicloalcano C4-20 o un anillo aromático C4-20.

Artículo El presente invento se refiere a artículos que comprende una composición de polipropileno, a procesos para preparar los artículos antes mencionados y a la composición de polipropileno per se. Artículos de interés particular en el presente invento son recipientes o contenedores (por ejemplo, botellas, copas, viales, etc) que son adecuados para utilizar en las industrias médica y alimenticia.

Los polímeros de propileno tienen una resistencia al calor y una resistencia química excelentes y, en la forma moldeada, tienen propiedades mecánicas deseables tales como rigidez y resistencia al impacto. Los polímeros de propileno son por tanto una opción atractiva para la producción de artículos para utilizar en las industrias médica y alimenticia, que a menudo tienen contacto con sustancias químicas, sufren esterilización y son transportados y almacenados antes de su utilización.

Un problema bien conocido asociado con artículos hechos a partir de polímeros de propileno, sin embargo, es que tienden a tener una transparencia pobre, por ejemplo la nebulosidad puede ser tan elevada como un 15-20% o mayor en artículos moldeados que tienen un grosor de pared de 0, 5 mm. Este es un problema particular en la utilización de recipientes de polipropileno en la industria médica en la que a menudo hay requisitos reglamentarios de que se usen recipientes que tengan un cierto nivel de transparencia. El requisito asegura, por ejemplo, que pueda verse fácilmente la cantidad de medicina en un recipiente y permite que cualesquiera objetos extraños presentes dentro del recipiente se puedan ver fácilmente.

En polímeros semicristalinos, la luz dispersada en las diferentes unidades de su estructura hace que los productos moldeados a partir de los polímeros sean opacos. Más específicamente, en el caso de polipropileno, la luz es dispersada en cristalitas y esferulitas (fases cristalinas) y también en la interfaz o enlace entre las fases amoría y cristalina que tienen índices de refracción diferentes. En polipropileno el tamaño de las unidades cristalinas es a menudo lo bastante grande para interferir con la luz visible y esta interferencia da como resultado la nebulosidad, que a menudo es utilizada para caracterizar productos de plástico. La nebulosidad es el flujo total de luz dispersada dentro del intervalo angular de 2, 5 a 90º y normalizada al flujo transmitido total.

Añadir un agente nucleante o formador de núcleos al polipropileno conduce a un aumento en el número de núcleos presentes durante la cristalización lo que da como resultado una disminución en el tamaño de la esferulita. Cuando el tamaño de la esferulita alcanza un valor crítico, es decir, resulta menor que la longitud de onda de la luz incidente, se mejora la transparencia.

Se han utilizado distintos agentes nucleantes o formadores de núcleos diferentes para mejorar la transparencia de este modo. El documento EP-A-0251340, por ejemplo, describe recipientes moldeados por inyección soplado y estirado (ISBM) para utilizar en aplicaciones terapéuticas que comprenden polipropileno y un agente nucleante tal como ácido benzoico, benzoato de sodio o más preferiblemente dibencilidenosorbitol o un derivado del mismo. Similarmente el documento EP-A-1674238 enseña que se han proporcionado recipientes de transparencia elevada mediante composiciones por ISBM que comprenden polipropileno y agentes nucleantes inorgánicos que no contienen sorbitol.

Sin embargo cuando composiciones de polipropileno que contienen agentes nucleantes tal como sorbitol o derivados de sorbitol son calentados durante el proceso de moldeo, a menudo se generan olores y éstos permanecen en los productos finales. El blanqueo o lixiviación también puede tener lugar cuando estos artículos son llenados con un líquido. Estos efectos son claramente inaceptables en artículos (por ejemplo, recipientes) que son utilizados en las industrias médica y alimenticia, especialmente en la industria médica.

Otro agente que es conocido por tener un efecto nucleante sobre el polipropileno es un polímero de de ciclohexano de vinilo. El documento WO02/38383, por ejemplo, describe láminas autoportantes que comprenden un polímero de polipropileno muy cristalino y opcionalmente un agente nucleante polimérico. Cuando el ciclohexano de vinilo es utilizado como el agente nucleante, puede ser copolimerizado con propileno y el agente nucleante copolimérico es utilizado en una cantidad de aproximadamente 1% peso/peso con relación a la cantidad del polipropileno muy cristalino. No existe, sin embargo, ninguna mención en el documento WO02/38383 del efecto del agente nucleante sobre la transparencia de las láminas finalmente producidas.

El documento US 4.696.979 también describe una composición de polímero de propileno que comprende polipropileno cristalino y un polímero de cicloalcano de vinilo y enseña que la utilización de polímeros de cicloalcanos de vinilo mejora tanto la cristalinidad como la transparencia de los productos finales. Sin embargo los ejemplos del documento US 4.696.979 muestran que la nebulosidad es aún relativamente elevada en los productos de polipropileno nucleados. En particular una lámina prensada que sólo comprende propileno se ha encontrado que tiene una nebulosidad del 64%, mientras que láminas prensadas que comprenden propileno y se ha informado que un polímero de ciclohexano de vinilo tiene niveles de nebulosidad del 24 al 60%.

El documento EP-A-0151883 describe composiciones y resultados muy similares al documento US 4.696.979. Los ejemplos del documento EP-A-0151883 muestran que láminas prensadas que comprenden un polipropileno cristalino y un polímero de un cicloalcano de vinilo tienen una nebulosidad de aproximadamente 20 al 60% (medido de acuerdo con ASTM D1003) mientras que láminas preparadas solamente a partir de polipropileno tienen una nebulosidad de aproximadamente 60%. Sin embargo, una nebulosidad del orden de 20% es aún demasiado elevada para recipientes que han de ser utilizados en las industrias médica y alimenticia que, como se ha mencionado antes, requieren altas transparencias por razones de seguridad.

El documento US 5.286.540 enseña la utilización de un agente nucleante polimérico similar. Más específicamente el documento US 5.286.540 describe que 0, 0001-10% en peso del agente nucleante, 3-metilbuteno-1 polímero, debe ser añadido a un homopolímero o copolímero de propileno para mejorar la transparencia de artículos moldeados por inyección soplado y estirado. Los ejemplos en el documento US 5.286.540 muestran, sin embargo, que la transparencia de recipientes que comprende el agente nucleante polimérico son comparables con aquellas en las que el agente nucleante está ausente. En otras palabras, los ejemplos muestran que el 3-metilbutano-1 polímero no tiene ningún efecto o tiene un efecto pequeño sobre la transparencia de los artículos moldeados por inyección soplado y estirado. Además el nivel de transparencia (medido como transmitancia de luz paralela) de los artículos es sólo de alrededor del 16 al 26%.

Otro problema asociado con las composiciones de polipropileno descritas en el documento US 5.286.540 es que el ISBM es utilizada como la técnica de tratamiento, pero es bien conocido que el polipropileno tiene una ventana de tratamiento estrecha cuando es utilizado en procesos de ISBM, es decir el polipropileno sólo puede ser estirado o soplado dentro de un intervalo de temperatura estrecho. Esto es industrialmente desfavorable ya que el estrecho control de temperatura es tan difícil como caro de poner en práctica.

Existe por tanto una necesidad para utilizar artículos de polipropileno alternativos en las industrias médica y alimenticia que tienen una alta transparencia (es decir, baja nebulosidad) y son fáciles de fabricar, por ejemplo, mediante ISBM. Se ha encontrado ahora sorprendentemente que artículos que tienen estas ventajas pueden ser preparados por moldeo por inyección soplado y estirado de una composición de polipropileno que comprende un polipropileno de multimodal y un agente nucleante polimérico.

Así visto desde un aspecto el invento proporciona un artículo que comprende una composición de polipropileno orientada biaxialmente, en el que dicha composición comprende:

(i) un polipropileno multimodal (por ejemplo consistente de) :

(A) al menos el 5% en peso de un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno, y

(B) al menos el 5% en peso de un copolímero de propileno que tiene un contenido de comonómero diferente al del componente (A) ; y

(ii) un agente nucleante polimérico en el que dicho agente nucleante polimérico es un homopolímero de un compuesto de vinilo de fórmula (I)

en el que R1 y R2, junto... [Seguir leyendo]

1. Un artículo que comprende una composición de polipropileno orientada biaxialmente, en el que dicha composición comprende:

(i) un polipropileno multimodal (por ejemplo consistente de) :

(A) al menos el 5% en peso de un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno, y

(B) al menos el 5% en peso de un copolímero de propileno que tiene un contenido de comonómero diferente al del componente (A) ; y

(ii) un agente nucleante polimérico en el que dicho agente nucleante polimérico es un homopolímero de un compuesto de vinilo de fórmula (I)

en el que R1 y R2, junto con el átomo de carbono están unidos o forman un sistema de anillo condensado opcionalmente sustituido o un anillo saturado, insaturado o aromático, en el que dicho sistema de anillo o anillo comprende de 4 a 20 átomos de carbono (por ejemplo 5 a 12 átomos de carbono) o R1 y R2 representan independientemente un alcano lineal o ramificado C4-30, un cicloalcano C4-20 o un anillo aromático C4-20.

2. Un artículo según la reivindicación 1 en el que al menos un 10% en peso del peso total de polipropileno deriva de cada polímero.

3. Un artículo según la reivindicación 1 ó 2, en el que dicho copolímero o copolímeros son un copolímero aleatorio. 4. Un artículo según la reivindicación 3, en el que dicho copolímero o copolímeros son un copolímero de etileno propileno.

5. Un artículo según cualquier reivindicación precedente, en el que el contenido de etileno de la composición es de 1 a

7% en moles. 6. Un artículo según cualquier reivindicación precedente, en el que el caudal fundido de la composición es de 5 a 30 g/10 min cuando es medido de acuerdo con la ISO 1133 a 230º C y a una carga de 2, 16 Kg.

7. Un artículo según cualquier reivindicación precedente, en el que dicho compuesto de vinilo es seleccionado de

ciclohexano de vinilo, ciclopentano de vinilo, o 2-metil-vinil ciclohexano, o una mezcla de los mismos. 8. Un artículo según cualquier reivindicación precedente, en el que la cantidad de agente nucleante polimérico es de 0, 1 a 100 ppm en peso, preferiblemente de 0, 5 a 50 ppm en peso.

9. Un artículo según cualquier reivindicación precedente, en el que dicha composición no comprende ningún agente

nucleante no polimérico. 10. Un artículo según cualquier reivindicación precedente, en el que dicho artículo tiene una nebulosidad menor de 10% medido sobre una botella moldeada por inyección soplado y estirado con un grosor de 0, 5 mm.

11. Un artículo según cualquier reivindicación precedente, en el que dicho polipropileno multimodal tiene una ventana de tratamiento de 5º C o más. 12. Un artículo según cualquier reivindicación precedente, que es un contenedor es para utilizar en la industria médica

o alimenticia (por ejemplo en la industria médica) .

13. Un proceso para producir un artículo según cualquier reivindicación precedente que comprende moldear por inyección soplado y estirado una composición de polipropileno, en el que dicha composición comprende:

(i) un polipropileno multimodal que comprende:

(A) al menos el 5% en peso de un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno, y

(B) al menos el 5% en peso de un copolímero de propileno; y

(ii) un agente nucleante polimérico en el que dicho agente nucleante polimérico es un homopolímero de un compuesto de vinilo de fórmula (I)

en el que R1 y R2, junto con el átomo de carbono están unidos o forman un sistema de anillo condensado opcionalmente sustituido o un anillo saturado, insaturado o aromático, en el que dicho sistema de anillo comprende de 4 a 20 átomos de carbono (por ejemplo 5 a 12 átomos de carbono) o R1 y R2 representan independientemente un alcano lineal o ramificado C4-30, un cicloalcano C4-20 o un anillo aromático C4-20.

14. Un artículo según la reivindicación 1 en el que el componente (A) es un copolímero de propileno.