AGENTES DE CURADO PARA REVESTIMIENTOS.

Agentes de curado para sistemas de resina de epóxido a base de agua,

donde estos agentes de curado son obtenibles, mediante reacción de una mezcla de

(A) por lo menos un óxido de polialquileno epoxidado, elegido de entre el grupo de óxidos de polietileno epoxidados, de óxidos de polipropileno epoxidados y óxidos de polietilenpropileno,

(B) por lo menos un hidroxicompuesto aromático epoxidado elegido de entre el grupo de bisfenol-A-epóxidos y el bisfenol-F-epóxidos y

(C) por lo menos un hidroxicompuesto aromático elegido de entre el grupo de bisfenol-A y bisfenol-F hasta dar un primer producto intermedio (Z1), subsiguiente reacción de este producto intermedio (Z1) con una poliamina (E) hasta dar un segundo producto intermedio (Z2) y finalmente reacción de este producto intermedio (Z2) con por lo menos un compuesto (F), con la premisa de que los compuestos (F) son elegidos de entre el grupo de compuestos carbonílicos o nitrilos a,ß - insaturados y la otra premisa según la cual reaccionan por lo menos 1% y como máximo 99% de los grupos amino primarios presentes en el producto intermedio (Z2)

Agentes de curado para revestimientos Campo de la invención La presente invención hace referencia a masas de revestimiento con baja tendencia a la contracción. Estas masas de revestimiento son obtenibles mediante reacción de resinas de epóxido y agentes especiales de curado acordes con la invención, donde esos agentes de curado son obtenibles, en lo cual una mezcla de óxido de polialquileno epoxidado , un hidroxicompuesto epoxidado aromático y un hidroxicompuesto aromático reaccionan hasta dar un primer producto intermedio, este producto intermedio reacciona a continuación con una poliamina hasta dar un segundo producto intermedio y éste reacciona finalmente con compuestos carbonílicos o nitrilos a, º-insaturados.

Estado de la técnica US-A-4, 608, 405 describe agentes de curado para resinas de epóxido. Estos agentes de curado son producidos como sigue: se hace reaccionar un primer compuesto intermedio, un compuesto diepóxido (a) que es obtenible mediante reacción de diglicidiléteres de fenoles dibásicos, diglicidiléteres de dihidroxi-poliéteres alifáticos y fenoles dibásicos con una poliamina (b) , que contiene grupos amino primarios hasta dar un segundo compuesto intermedio, donde vale la premisa según la cual prácticamente todos los grupos epóxido presentes en (a) reaccionan de modo prácticamente cuantitativo con la poliamina (b) . A continuación el segundo compuesto intermedio obtenido reacciona con un compuesto (c) del grupo de los monoepóxidos o ácidos monocarboxílicos, donde vale la premisa según la cual por lo menos todos los grupos amino primarios de la poliamina (b) reaccionan con los compuestos (c) , donde surge un tercer compuesto intermedio, el cual es transformado finalmente en un compuesto iónico mediante adición de un ácido volátil como ácido fórmico, ácido acético o ácido propiónico. Este último compuesto iónico representa según la manifestación de la US-A-4, 608, 405 un agente de curado para resinas de epóxido a base de agua.

WO 93/21250 describe un método para la producción de emulsiones acuosas de agentes de curado de resinas de epóxido, que contienen grupos amino libres. Estos agentes de curado de resinas de epóxido son por su lado productos de adición de resinas de epóxido y compuestos que contienen grupos amino.

EP-A-253, 405 describe mezclas que contienen resinas catiónicas de epóxido. Estas son producidas mediante la reacción de un componente (a) que contiene un diglicidiléter de un poliol y un diglicidiléter de un fenol dibásico con un fenol (b) dibásico y dado el caso un agente fe guarnición (c) , donde surge una resina de epóxido con anillos oxirano terminales. Estos anillos oxirano terminales son transformados entonces en grupos catiónicos, mediante reacción con nucleófilos y adición de un ácido orgánico y agua durante el proceso.

EP-A-1, 518, 875 describe agentes de curado para sistemas de resinas de epóxido a base de agua, donde estos agentes de curado son obtenibles mediante reacción de una mezcla de (a) por lo menos un óxido de polialquileno epoxidado, elegido de entre el grupo de óxidos de polietileno epoxidados, óxido de polipropileno epoxidado y óxido de polietilenpropileno, (b) por lo menos un hidroxicompuesto aromático epoxidado elegido de entre el grupo del bisfenol-A-epóxido y el bisfenol-F-epóxido y (c) por lo menos un hidroxicompuesto aromático elegido de entre el grupo de bisfenol-A y bisfenol-F para dar un producto intermedio y este producto intermedio reacciona a continuación con una poliamina (E) .

Descripción de la invención Es objeto de la presente invención poner a disposición agentes de curado para sistemas de resina de epóxido a base de agua, en cuyo uso por la reacción con resinas de epóxido surgen masas de cobertura o bien revestimientos, los cuales se distinguen por una vida útil comparativamente largo, el denominado período de aplicación. En ello, debería reconocerse el final de la vida útil por una clara elevación de la viscosidad de la mezcla. Además estos agentes de curado deberían tener la propiedad de ser autoemulsificables en agua. Otro objeto era que estos agentes de curado deberían poder emulsificar resinas de epóxido líquidas en agua o bien en sistemas acuosos. Otro objeto consiste en poner a disposición agentes de curado para sistemas de resina de epóxido a base de agua, en cuyo empleo, por la reacción con resinas de epóxido surgen masas de cobertura o bien revestimientos que se distinguen por una tendencia particularmente baja a la contracción. Otro objeto consiste en poner a disposición agentes de curado para sistemas de resina de epóxido a base de agua, que después de cortos tiempos de secado muestran un claro desarrollo de dureza.

Se ha encontrado sorprendentemente ahora que las masas de cobertura que son obtenibles mediante reacción de resinas de epóxido y agentes especiales de curado, satisfacen de modo sobresaliente estas exigencias, donde estos agentes especiales de curado son obtenibles mediante reacción de una mezcla de óxidos de polialquileno epoxidados, hidroxicompuestos aromáticos epoxidados e hidroxicompuestos aromáticos hasta dar un primer producto intermedio, subsiguiente reacción de este producto intermedio con poliamina hasta un segundo producto intermedio, y a continuación reacción de este con compuestos carbonílicos o nitrilos a, -insaturados. La ambigüedad a través de ello se establece porque en el marco de la presente inscripción bajo la expresión "compuestos carbonílicos o nitrilos a, -insaturados" siempre se entiende por compuestos carbonílicos a, -insaturados o nitrilos a, -insaturados.

Son objetos de la invención primero agentes de curado para sistemas de resina de epóxido a base de agua donde estos agentes de curado son obtenibles mediante reacción de

(A) por lo menos un óxido de polialquileno epoxidado, elegido de entre el grupo de óxidos de polietileno epoxidados, de óxidos de polipropileno epoxidados y óxidos de polietilenpropileno,

(B) por lo menos un hidroxicompuesto aromático epoxidado elegido de entre el grupo de bisfenol-A-epóxido y el bisfenol-F-epóxido y

(C) por lo menos un hidroxicompuesto aromático elegido de entre el grupo de bisfenol-A y bisfenol-F

hasta dar un primer producto intermedio (Z1) , subsiguiente reacción de este producto intermedio (Z1) con una poliamina (E) hasta dar un segundo producto intermedio (Z2) y finalmente reacción de este producto intermedio (Z2) con por lo menos un compuesto (F) , con la premisa de que los compuestos (F) son elegidos de entre el grupo de compuestos carbonílicos o nitrilos a, -insaturados y la otra premisa según la cual reaccionan por lo menos 1% y como máximo 99% de los grupos amino primarios presentes en el producto intermedio (Z2) .

Considerando las propiedades muy sobresalientes del agente de curado acorde con la invención, se puntualiza en particular que los tiempos de elaboración (vidas útiles) de barnices transparentes, que están disponibles mediante el empleo de los agentes de curado acordes con la invención, son notables. Con recetas de barnices transparentes a base de los agentes de curado acordes con la invención según la tabla 1 de la parte de los ejemplos de la presente inscripción, es posible sin problema un revestimiento de barniz transparente aun después de 60 minutos, donde se obtiene un barniz claro, transparente e incoloro. El final de vida útil (período de aplicación) es caracterizado por una clara elevación de la viscosidad de la mezcla y en eso se reconoce fácilmente que la viscosidad se eleva en más de tres veces respecto a la viscosidad de partida.

Otro objeto de la invención es el empleo de agentes de curado acordes con la invención para la producción de barnices transparentes, masas de revestimiento y similares.

Para los compuestos (A)

En el marco de la presente invención, se entiende por óxidos de polietileno epoxidados los que son obtenibles mediante transformación de los dos grupos OH terminales del óxido de polietileno en grupos oxirano, por ejemplo mediante reacción con epiclorhidrina. El óxido de polietileno empleado puede en ello exhibir un peso molecular promedio en el rango de 80 a 3000; puede ser producido iniciando la polimerización de óxido de etileno sobre un alquilendiol con C2-C18 en la forma conocida por los expertos.

En el marco de la presente invención, se entiende por óxidos de polipropileno epoxidados a los compuestos que son obtenibles mediante transformación de los dos grupos terminales de óxidos de polipropileno en grupos oxirano, por ejemplo mediante reacción con epiclorhidrina. El óxido... [Seguir leyendo]

1. Agentes de curado para sistemas de resina de epóxido a base de agua, donde estos agentes de curado son 5 obtenibles, mediante reacción de una mezcla de

(A) por lo menos un óxido de polialquileno epoxidado, elegido de entre el grupo de óxidos de polietileno epoxidados, de óxidos de polipropileno epoxidados y óxidos de polietilenpropileno,

(B) por lo menos un hidroxicompuesto aromático epoxidado elegido de entre el grupo de bisfenol-A-epóxidos y el bisfenol-F-epóxidos y

(C) por lo menos un hidroxicompuesto aromático elegido de entre el grupo de bisfenol-A y bisfenol-F

hasta dar un primer producto intermedio (Z1) , subsiguiente reacción de este producto intermedio (Z1) con una poliamina (E) hasta dar un segundo producto intermedio (Z2) y finalmente reacción de este producto intermedio (Z2) con por lo menos un compuesto (F) , con la premisa de que los compuestos (F) son elegidos de entre el grupo de compuestos carbonílicos o nitrilos a, -insaturados y la otra premisa según la cual reaccionan por lo menos 1% y como máximo 99% de los grupos amino primarios presentes en el producto intermedio (Z2)

2. Agentes de curado para sistemas de resina de epóxido a base de agua, donde estos agentes de curado son obtenibles, mediante reacción de una mezcla de (A) por lo menos un óxido de polialquileno epoxidado, elegido de entre el grupo de óxidos de polietileno epoxidados, de óxidos de polipropileno epoxidado y óxidos de polietilenpropileno, (B) por lo menos un hidroxicompuesto aromático epoxidado elegido de entre el grupo de bisfenol-A-epóxidos y bisfenol-F-epóxidos

(C) por lo menos un hidroxicompuesto aromático elegido de entre el grupo de bisfenol-A y bisfenol-F y

(D) por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo de los triglicidiléteres de trioles y los diglicidiléteres de dioles

hasta dar un primer producto intermedio (Z1) , subsiguiente reacción de este producto intermedio (Z1) con una poliamina (E) hasta dar un segundo producto intermedio (Z2) y finalmente reacción de este producto intermedio (Z2) con por lo menos un compuesto (F) , con la premisa de que los compuestos (F) son elegidos de entre el grupo de compuestos carbonílicos o nitrilos a, -insaturados y la otra premisa según la cual reaccionan por lo menos 1% y como máximo 99% de los grupos amino primarios presentes en el producto intermedio (Z2) .

3. Agentes de curado según las reivindicaciones 1 o 2, donde como compuestos carbonílicos o nitrilos a, Ã?insaturados (F) se emplean compuestos de la fórmula general (I)

donde:

X significa un grupo -COR1 o un grupo -CN, 35 R1 significa un grupo -O-R3 o un grupo -NH-R3, R2 significa hidrógeno o un grupo metilo, R3 significa hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 22 átomos de C, que puede ser ramificado o no ramificado, saturado o insaturado.

4. Agentes de curado según una de las reivindicaciones 1 a 3, donde como poliamina (E) se emplea dietilentriamina.

5. Agentes de curado según una de las reivindicaciones 1 a 4, donde como compuesto (A) se emplea óxido de polipropileno epoxidado.

6. Agentes de curado según una de las reivindicaciones 1 a 5, donde como compuesto (B) se emplean bisfenol-A5 epóxidos.

7. Agentes de curado según una de las reivindicaciones 1 a 6, donde como compuesto (C) se emplea bisfenol-A.

8. Agentes de curado según una de las reivindicaciones 1 a 7, donde en la reacción de (Z2) con (F) reaccionan por lo menos 40% y como máximo 60% de los grupos amino primarios presentes en el producto intermedio (Z2) .

9. Empleo de los agentes de curado acordes con una de las reivindicaciones 1 a 8 para la producción de barnices 10 transparentes, masas de revestimiento y similares.

10. Método para la producción de barnices transparentes, masas de revestimiento y similares, que son obtenibles mediante reacción de los agentes de curado según una de las reivindicaciones 1 a 8 en medio acuoso con compuestos epóxido (G) .

11. Masas curadas obtenibles mediante el método según la reivindicación 10. 15 12. Masas curadas según la reivindicación 11, donde son revestimientos para pisos.

13. Revestimientos para pisos según la reivindicación 12, donde estos revestimientos para pisos a un espesor de capa de más de 0, 4 mm exhiben una contracción longitudinal inferior a 3% (medida a 23º C y una humedad relativa del aire de 50%) .