Ácidos 4-amino-picolínicos sustituidos y su uso como herbicidas.

Un compuesto de la fórmula I

en el que

R1 representa haloalquenilo C2-C4;

R2 representa alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6 ó

en el que

W1 representa H o halógeno;

X1 representa H, halógeno, nitro, ciano, formilo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquil C2-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, alquenil C2-C4-oxi, alquinil C2-C4-oxi, alquenil C2-C4-tio, alquinil C2-C4-tio, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalcoxialquilo C2-C4, haloalquil C2-C6-carbonilo, haloalquil C1-C6-tio, haloalquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, trialquil C3-C6-sililo, haloalquenil C2-C4-oxi, haloalquinil C2-C4-oxi, haloalquenil C2-C4-tio, haloalquinil C2-C4-tio, -C(O)OR7, -C(O)NR6R7, -CR6NOR7, -NR6R7, -NR6OR7, -15 NR6SO2R7, -NR6C(O)R7, -NR6C(O)OR7, -NR6C(O)NR6R7 ó -NCR6NR6R7;

Y1 representa H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6 o haloalquenilo C2-C6, o cuando X1 e Y1 se toman juntos representan -O(CH2)nCH2-, o -O(CH2)nO- en donde n≥1 ó 2; y Z1 representa H o halógeno;

R3 y R4 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino, acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquil C1-C6-carbamilo, alquil C1-C6-sulfonilo, trialquil C1-C6-sililo, dialquil C1-C6-fosfonilo o R3 y R4 tomados juntos con N representan un anillo saturado de 5 ó 6 miembros; y

R5 representa H o halógeno;

R6 representa H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y

R7 representa alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;

y derivados agrícolamente aceptables del grupo del ácido carboxílico,

en donde dichos derivados agrícolamente aceptables del grupo del ácido carboxílico son sales, ésteres y amidas agrícolamente aceptables, y

en donde "alquilo", "alquenilo", "alquinilo" y "alcoxi" en cada caso designan una cadena lineal, una cadena ramificada o un resto cíclico.

Ácidos 4-amino-picolínicos sustituidos y su uso como herbicidas.

Esta solicitud reivindica la ventaja de la solicitud provisional de los Estados Unidos número de serie 60/997.210 presentada el 2 de octubre de 2007 y de la solicitud con número de serie 61/049.536 el 1 de mayo de 2008. Esta 5 invención se refiere a ciertos 4-amino-3- (alquil, alquenil o alquinil) -picolinatos sustituidos en posición 6 y sus derivados, y al uso de estos compuestos como herbicidas.

En la técnica se han descrito diversos ácidos picolínicos y sus propiedades pesticidas. Las patentes de Estados Unidos 6.297.197 B1; 6.784.137 B2; y 7.314.849 B2 y la publicación de solicitud de patente de Estados Unidos 2004/0198608 A1 describen un género de ácidos 4-amino-picolínicos sustituidos en posición 6 y sus derivados con

sustituyentes halógeno, ciano, tiocianato, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, tioalquilo y ariloxi en posición 3 y su uso como herbicidas.

Actualmente, se ha encontrado que ciertos ácidos 4-amino-3- (alquil, alquenil o alquinil) -picolínicos sustituidos en posición 6 y sus derivados son herbicidas superiores con un amplio espectro de control de la maleza que afecta a las plantas leñosas, gramas y juncos, así como la maleza de hoja ancha, y con excelente selectividad para las

especies de plantas beneficiosas. Los compuestos poseen además excelente perfiles toxicológicos o medioambientales.

La invención incluye compuestos de la Fórmula I

en la que A representa CR5; R1 representa haloalquenilo C2-C4; R2 representa alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6 o

en la que

W1 representa H o halógeno;

X1 representa H, halógeno, nitro, ciano, formilo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquil C2-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, alquenil C2-C4-oxi, alquinil C2-C4-oxi, alquenil C2-C4-tio, alquinil C2-C4-tio, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalcoxialquilo C2-C4, haloalquil C2-C6-carbonilo, haloalquil C1-C6-tio,

haloalquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, trialquil C3-C6-sililo, haloalquenil C2-C4-oxi, haloalquinil C2C4-oxi, haloalquenil C2-C4-tio, haloalquinil C2-C4-tio, -C (O) OR7, -C (O) NR6R7, -CR6NOR7, -NR6R7, -NR6OR7, -NR6SO2R7, -NR6C (O) R7, -NR6C (O) OR7, -NR6C (O) NR6R7 ó -NCR6NR6R7;

Y1 representa H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, o haloalquenilo C2-C6, o cuando X1 e Y1 se toman juntos representa –O (CH2) nCH2-, o –O (CH2) nO-en donde n=1 ó

2; y Z1 representa H o halógeno; R3 y R4 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6, amino, acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquil C1-C6-carbamilo, alquil C1-C6-sulfonilo, trialquil C1-C6-sililo o dialquil C1-C6-fosfonilo o R3 y R4 tomados juntos con N representan un anillo saturado de 5 ó 6 miembros; y

R5 representa H o halógeno; R6 representa H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y R7 representa alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y derivados agrícolamente aceptables del grupo del ácido carboxílico,

en donde dichos derivados agrícolamente aceptables del grupo del ácido carboxílico son sales, ésteres y amidas 10 agrícolamente aceptables y

en donde “alquilo”, “alquenilo”, “alquinilo” y “alcoxi” en cada caso designan una cadena lineal, una cadena ramificada

o un resto cíclico. Compuestos preferidos de fórmula (I) incluyen las siguientes clases:

(1) Compuestos de la fórmula (I) en los que R1 es haloalquenilo C2-C3. 15 (2) Compuestos de la fórmula (I) en los que R2 es ciclopropilo.

(3) Compuestos de la fórmula (I) en los que R2 es

(4) Compuestos de clase (3) en los que W1 representa H ó F, X1 representa H, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 ó –NR6R7, Y1 representa Cl o halometilo, y Z1 representa H ó F.

(5) Compuestos de fórmula (I) en los que R3 y R4 son H o alquilo C1-C6.

Los expertos en la técnica comprenderán que la mayoría de los compuestos preferidos son generalmente los que están comprendidos por combinaciones de las anteriores clases preferidas.

La invención incluye composiciones herbicidas que comprenden una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de Fórmula I y derivados agrícolamente aceptables del grupo del ácido carboxílico en una mezcla con un

adyuvante o vehículo agrícolamente aceptables. La invención incluye también un procedimiento de uso de los compuestos y composiciones de la presente invención para destruir o controlar la vegetación indeseable por la aplicación de una cantidad herbicida del compuesto en la vegetación o en el locus de la vegetación así como en la tierra antes de la emergencia de la vegetación.

Los compuestos herbicidas de la presente invención son derivados de ácidos 4-amino-3- (alquil, alquenil o alquinil) 30 picolínicos de la fórmula:

en la que

A representa CR5; R1 representa haloalquenilo C2-C4; R2 representa alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6; alquenilo C2-C6; haloalquenilo C2-C6 ó

en la que

W1 representa H o halógeno;

X1 representa H, halógeno, nitro, ciano, formilo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquil C2-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, alquenil C2-C4-oxi, alquinil C2-C4-oxi, alquenil C2-C4-tio, alquinil C2-C4-tio, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalcoxialquilo C2-C4, haloalquil C2-C6-carbonilo, haloalquil C2-C6-tio, haloalquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, trialquil C3-C6-sililo, haloalquenil C2-C4-oxi, haloalquinil C2C4-oxi, haloalquenil C2-C4-tio, haloalquinil C2-C4-tio, -C (O) OR7, -C (O) NR6R7, -CR6NOR7, -NR6R7, -NR6OR7, -NR6SO2R7, -NR6C (O) R7, -NR6C (O) OR7, -NR6C (O) NR6R7 ó -NCR6NR6R7;

Y1 representa H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, o haloalquenilo C2-C6, o cuando X1 e Y1 se toman juntos representan –O (CH2) nCH2-, o –O (CH2) nO- en donde n=1 ó 2; y

Z1 representa H o halógeno;

R5 representa H o halógeno;

R6 representa H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y

R7 representa alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;

El grupo amino en la posición 6 del anillo de pirimidina o en la posición 4 del anillo de piridina puede estar sin sustituir o sustituido con uno o más sustituyentes alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6

o amino. El grupo amino puede además transformarse en un derivado de amida, carbamato, urea, sulfonamida, sililamina o fosfoamidato. Tales derivados pueden romperse en la amina. Se prefiere un grupo amino no sustituido o sustituido con uno o dos sustituyentes alquilo.

Se cree que los ácidos carboxílicos de Fórmula Ia son los compuestos que realmente destruyen o controlan la vegetación indeseable y son típicamente los preferidos. Análogos de estos compuestos en los que el grupo ácido del ácido picolínico es transformado en un derivado que forma un sustituyente relacionado que puede transformarse en las plantas, o en el medioambiente, en un grupo ácido que posea esencialmente el mismo efecto herbicida y estén

dentro del alcance de la invención. Por tanto, un “derivado agrícolamente aceptable”, cuando se usa para describir la

funcionalidad ácido carboxílico en la posición del anillo de piridina, se define como cualquier sal, éster o amida que

(a) no afecte sustancialmente la actividad herbicida del ingrediente activo, es decir, el ácido 4-amino-3- (alquil, alquenil o alquinil) -picolínico sustituido en posición 6, y (b) que sea o pueda ser hidrolizado, oxidado o metabolizado en las plantas o en la tierra en el ácido picolínico de la Fórmula Ia que, dependiendo del pH, está en la forma disociada o en la forma no disociada.... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de la fórmula I

en el que R1 representa haloalquenilo C2-C4; R2 representa alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6 ó

en el que

W1 representa H o halógeno;

X1 representa H, halógeno, nitro, ciano, formilo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquil C2-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, alquenil C2-C4-oxi, alquinil C2-C4-oxi, alquenil C2-C4-tio, alquinil C2-C4-tio, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalcoxialquilo C2-C4, haloalquil C2-C6-carbonilo, haloalquil C1-C6-tio, haloalquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, trialquil C3-C6-sililo, haloalquenil C2-C4-oxi, haloalquinil C2

C4-oxi, haloalquenil C2-C4-tio, haloalquinil C2-C4-tio, -C (O) OR7, -C (O) NR6R7, -CR6NOR7, -NR6R7, -NR6OR7, -NR6SO2R7, -NR6C (O) R7, -NR6C (O) OR7, -NR6C (O) NR6R7 ó -NCR6NR6R7;

Y1 representa H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6 o haloalquenilo C2-C6, o cuando X1 e Y1 se toman juntos representan –O (CH2) nCH2-, o –O (CH2) nO- en donde n=1 ó 2; y

Z1 representa H o halógeno; R3 y R4 representan independientemente H, alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, hidroxi, alcoxi C1-C6,

amino, acilo C1-C6, carboalcoxi C1-C6, alquil C1-C6-carbamilo, alquil C1-C6-sulfonilo, trialquil C1-C6-sililo, dialquil C1-C6-fosfonilo o R3 y R4 tomados juntos con N representan un anillo saturado de 5 ó 6 miembros; y R5 representa H o halógeno;

R6 representa H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y R7 representa alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y derivados agrícolamente aceptables del grupo del ácido carboxílico, en donde dichos derivados agrícolamente aceptables del grupo del ácido carboxílico son sales, ésteres y

amidas agrícolamente aceptables, y

en donde “alquilo”, “alquenilo”, “alquinilo” y “alcoxi” en cada caso designan una cadena lineal, una cadena ramificada o un resto cíclico.

2. Un compuesto de la reivindicación 1 en el que R3 y R4 representan independientemente H o alquilo C1-C6.

3. Un compuesto de la reivindicación 1 o de la reivindicación 2, en el que R1 es haloalquenilo C2-C3.

4. Un compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que R2 es ciclopropilo.

5. Un compuesto de una cualquiera de las reivindicaciones 1-3 en el que R2 es

en el que

W1 representa H ó halógeno;

X1 representa H, halógeno, nitro, ciano, formilo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, alcoxialquilo C2-C4, alquil C2-C6-carbonilo, alquil C1-C6-tio, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, alquenil C2-C4-oxi, alquinil C2-C4-oxi, alquenil C2-C4-tio, alquinil C2-C4-tio, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalcoxialquilo C2-C4, haloalquil C2-C6-carbonilo, haloalquil C1-C6-tio,

haloalquil C1-C6-sulfinilo, haloalquil C1-C6-sulfonilo, trialquil C3-C6-sililo, haloalquenil C2-C4-oxi, haloalquinil C2C4-oxi, haloalquenil C2-C4-tio, haloalquinil C2-C4-tio, -C (O) OR7, -C (O) NR6R7, -CR6NOR7, -NR6R7, -NR6OR7, -NR6SO2R7, -NR6C (O) R7, -NR6C (O) OR7, -NR6C (O) NR6R7 ó -NCR6NR6R7;

Y1 representa H, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6 o haloalquenilo C2-C6 o cuando X1 e Y1 se toman juntos representa –O (CH2) nCH2- ó –O (CH2) nO- en donde n=1 ó

2; y Z1 representa H o halógeno; R5 representa H o halógeno R6 representa H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; y R7 representa alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4.

6. Un compuesto de la reivindicación 5 en el que W1 representa H o F, X1 representa H, halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 ó –NR6R7, Y1 representa Cl o halometilo, y Z1 representa H o

F.

7. Una composición herbicida que comprende una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de

acuerdo con una cualquiera de las anteriores reivindicaciones, en una mezcla con un adyuvante o vehículo 25 agrícolamente aceptable.

8. Un procedimiento de controlar la vegetación indeseable que comprende poner en contacto con la vegetación o el locus de la misma con, o aplicándola a la tierra o al agua de irrigación para impedir la emergencia de vegetación, una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto o composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.