Un compuesto de naftopirano representado por la fórmula (I): **Fórmula**

en donde:

• n1 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• n2 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• p es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• m es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;

• q es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• R1 y R2, idénticos o diferentes, independientemente uno de otro, representan un grupo seleccionado dehalógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -O-CO-Ra y -CO2Ra1, en donde:• Ra representa un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado o un grupo perfluoroalquilo (C1-C18) linealo ramificado;

• Ra1 representa un grupo seleccionado de hidrógeno, un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado ygrupo perfluoroalquilo (C1-C18) lineal o ramificado;

• Rb y Rc,

• juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno, representan un grupo heterocíclicosaturado de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente un heteroátomo adicionalseleccionado de O, N y S, y que puede estar sustituido opcionalmente con un gruposeleccionado de halógeno, Ra, -OH, -ORa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son como sedefine anteriormente en esta memoria;

• o juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno y el grupo fenilo adyacente forman ungrupo heterocíclico de fórmula (A):

• R 3 representa un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, y -NRaRa1, en dondeRa y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria;

• R4 representa un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, y -CO2Ra1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria;

• R5 representa un grupo seleccionado de:• halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son como se defineanteriormente en esta memoria,

• o cuando q es igual a 2 y entonces dos sustituyentes R5 están localizados en dos átomos decarbono adyacentes seleccionados de C-7, C-8, C-9 y C-10 del grupo nafto[2,1-b]pirano, los mismospueden representar adicionalmente juntos un grupo -O-(CH2)q1-O-, en donde q1 representa un númeroentero comprendido entre 1 y 3 inclusive.

3H-Nafto[2, 1-b]piranos como tintes fotocrómicos dicroicos y artículo óptico que los contiene

CAMPO TÉCNICO

La presente invención está dirigida a un grupo de nuevos tintes que son a la vez fotocrómicos y dicroicos y al uso de 5 los mismos en artículos ópticos, especialmente en lentes ópticas tales como lentes oftálmicas.

ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA

El fotocromismo es un fenómeno físico bien conocido que se observa con ciertas clases de compuestos químicos. Una exposición detallada de este fenómeno puede encontrarse en "Photochromism : Molecules and Systems", Studies in Organic Chemistr y 40, editado por H. Durr y H. Bouas-Laurent, Elsevier, 1990.

Se sabe que cierto número de 3H-nafto[2, 1-b]piranos sustituidos son capaces de ejercer un efecto fotocrómico reversible como se describe por ejemplo en WO 99/31052, US 6.630.597, US 5.552.090, US 5.520.853, US 629.620 y US 5.623.005. Sin embargo, no se informa que ninguno de estos compuestos 3H-nafto[2, 1-b]piranos tengan propiedades dicroicas.

Los dispositivos fotocrómicos pasivos, es decir dispositivos que contienen tintes fotocrómicos cuya absorbancia depende sólo de la presencia o ausencia de luz UV, exhiben típicamente activación (coloración) bastante rápida, pero generalmente son precisos varios minutos o incluso decenas de minutos para volver del estado coloreado al estado decolorado. Este lento descoloramiento es un grave inconveniente para el usuario de lentes fotocrómicas que tiene que quitárselas para tener visión clara cuando sale de la luz solar y entra en condiciones de luz más débil.

Por esta razón, existe necesidad de tintes fotocrómicos que exhiban no sólo propiedades fotocrómicas satisfactorias, tales como absorción alta en el estado coloreado, y tasas rápidas de coloración y descoloramiento, sino que puedan ser capaces también de dicroísmo y polarización lineal de la luz cuando se encuentran en una condición espacialmente ordenada, por ejemplo cuando se incorporan en cristales líquidos o materiales hospedadores polímeros orientados.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

A la vista de lo que antecede, es un primer aspecto de la presente invención proporcionar un tinte que sea a la vez fotocrómico y dicroico.

Es otro aspecto de la presente invención proporcionar un compuesto de naftopirano representado por la fórmula (I)

en donde:

• n1 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• n2 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• p es un numero entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• m es un numero entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;

• q es un numero entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• R1 y R2, idénticos o diferentes, independientemente uno de otro, representan un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -O-CO-Ra y -CO2Ra1, en donde:

o Ra representa un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado o un grupo perfluoroalquilo (C1-C18) lineal

o ramificado;

o Ra1 representa un grupo seleccionado de hidrógeno, un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado y

grupo perfluoroalquilo (C1-C18) lineal o ramificado; 5 o Rb y Rc, • juntos y en combinacion con el atomo de nitrogeno, representan un grupo heterociclico saturado de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente un heteroátomo adicional seleccionado de O, N y S, y que puede estar sustituido opcionalmente con un grupo seleccionado de halógeno, Ra, -OH, -ORa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria; • o juntos y en combinacion con el atomo de nitrogeno y el grupo fenilo adyacente forman un grupo heterocíclico de fórmula (A) :

• R3 representa un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, y -NRaRa1 en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria;

• R4 representa un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, y -CO2Ra1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria;

• R5 representa un grupo seleccionado de:

o halogeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria, o o cuando q es igual a 2 y entonces dos sustituyentes R5 están localizados en dos átomos de carbono adyacentes seleccionados de C-7, C-8, C-9 y C-10 del grupo nafto[2, 1-b]pirano, los mismos pueden representar adicionalmente juntos un grupo -O- (CH2) q1-O-, en donde q1 representa un número entero comprendido entre 1 y 3 inclusive.

Otro aspecto adicional de la presente invención proporciona un artículo óptico que comprende uno o más compuestos de naftopirano de la presente invención.

MODO ÓPTIMO DE REALIZACIÓN DE LA INVENCIÓN

La presente invención proporciona 3H-nafto[2, 1-b]piranos fotocrómico-dicroicos que tienen un grupo bifenilo 30 sustituido en C-6 del grupo naftopirano.

En una o más realizaciones, la incorporación de un resto bifenilo mejora significativamente las propiedades dicroicas de los tintes fotocrómicos en el estado activado. Los nuevos compuestos de tinte, cuando se incorporan en materiales hospedadores anisótropos tales como cristales líquidos o polímeros orientados se alinearán fuertemente con las moléculas del material hospedador y exhibirán dicroísmo intenso, es decir polarización de la luz, en el estado coloreado. Los nuevos tintes presentan un parámetro de orden mayor que aproximadamente 0, 6 y solubilidad excelente en hospedadores de cristal líquido y en la mayoría de los disolventes orgánicos.

En ciertas realizaciones, los tintes fotocrómicos de la presente invención presentan sorprendentemente una tasa de descoloramiento muy rápida, especialmente cuando están disueltos en un medio hospedador fluido, mesomorfo o de gel. En una o más realizaciones, los mismos son capaces de volver del estado coloreado al estado decolorado en menos de 5 minutos, lo cual constituye una ventaja importante respecto a la mayoría de los tintes fotocrómicos de la técnica anterior.

De acuerdo con ello, la presente invención proporciona compuestos de naftopirano representados por la fórmula (I)

en donde:

• n1 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• n2 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive; 5 • p es un numero entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• m es un numero entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;

• q es un numero entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• R1 y R2, idénticos o diferentes, independientemente uno de otro, representan un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -RbRc, -CO-Ra, -O-CO-Ra y -CO2Ra1, en donde:

o Ra representa un grupo alquilo (C1-C15) lineal o ramificado o un grupo perfluoroalquilo (C1-C18) lineal

o ramificado;

o Ra1 representa un grupo seleccionado de hidrógeno, grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado y grupo perfluoroalquilo (C1-C18) lineal o ramificado;

o Rb y Rc,

• juntos y en combinacion con el atomo de nitrogeno, representan un grupo heterocíclico saturado de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente un heteroátomo adicional seleccionado de O, N y S, y que puede estar sustituido opcionalmente con un grupo seleccionado de halógeno, Ra, -OH, -ORa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria;

• o juntos y en combinacion con el atomo de nitrogeno y el grupo fenilo adyacente forman un grupo heterocíclico de fórmula (A) :

• R4 representa un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, y -CO2Ra1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria;

• R5 representa un grupo seleccionado de:

o halogeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria, o o cuando q es igual a 2 y entonces dos sustituyentes R5 están localizados en dos átomos de carbono adyacentes seleccionados de C-7, C-8, C-9 y C-10 del grupo nafto[2, 1-b]pirano, los mismos pueden representar adicionalmente juntos un grupo -O- (CH2) q1-O-, en donde q1 representa un número entero comprendido entre 1 y 3 inclusive.

Naftopiranos preferidos de acuerdo... [Seguir leyendo]

1. Un compuesto de naftopirano representado por la fórmula (I) :

(I)

en donde:

• n1 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• n2 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• p es un numero entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• m es un numero entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;

• q es un numero entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• R1 y R2, idénticos o diferentes, independientemente uno de otro, representan un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -O-CO-Ra y -CO2Ra1, en donde:

o Ra representa un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado o un grupo perfluoroalquilo (C1-C18) lineal

o ramificado;

o Ra1 representa un grupo seleccionado de hidrógeno, un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado y 15 grupo perfluoroalquilo (C1-C18) lineal o ramificado;

o Rb y Rc, • juntos y en combinacion con el atomo de nitrogeno, representan un grupo heterociclico saturado de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente un heteroátomo adicional seleccionado de O, N y S, y que puede estar sustituido opcionalmente con un grupo seleccionado de halógeno, Ra, -OH, -ORa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria; • o juntos y en combinacion con el atomo de nitrogeno y el grupo fenilo adyacente forman un grupo heterocíclico de fórmula (A) :

• R4 representa un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, y -

CO2Ra1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria; 30 • R5 representa un grupo seleccionado de:

o halogeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria, o o cuando q es igual a 2 y entonces dos sustituyentes R5 están localizados en dos átomos de carbono adyacentes seleccionados de C-7, C-8, C-9 y C-10 del grupo nafto[2, 1-b]pirano, los mismos pueden representar adicionalmente juntos un grupo -O- (CH2) q1-O-, en donde q1 representa un número entero comprendido entre 1 y 3 inclusive. 19

2. El compuesto de naftopirano de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual:

• n1 es igual a 0 ó 1, y R1 representa un grupo seleccionado de halógeno, -OH y -ORa localizado en la posición para u orto del grupo fenilo, en donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria;

• n2 es igual a 1 y R2 representa un grupo seleccionado de halógeno, -OH, -ORa, y -NRbRc localizado en la posición para del grupo fenilo, en donde Ra, Rb y Rc son como se define anteriormente en esta memoria;

• m es igual a cero;

• p es igual a 1 y R4 representa un grupo seleccionado de -Ra, -ORa y -NRaRa1 localizado en la posición para del grupo fenilo; y

• q es un numero entero comprendido entre 0 y 2 inclusive, y R5 representa un grupo seleccionado de -OH y -ORa localizado en las posiciones C-8 y/o C-9 del grupo nafto[2, 1-b]pirano.

3. El compuesto de naftopirano de la reivindicación 1 ó 2, que se selecciona de uno de los compuestos siguientes:

º 6- (4-Pentil-4-bifenil) -3-fenil-3- (4-piperidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6- (4-Pentil-4-bifenil) -3- (4-metoxifenil) -3- (4-morfolinofenil) -3H-nafto[2, 1b]pirano;

º 6- (4-Pentil-4-bifenil) -3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6- (4-Pentil-4-bifenil) -3-fenil-3- (julolidin-9-il) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6- (4-Pentil-4-bifenil) -3- (4-metoxifenil) 1-3- (julolidin-9-il) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6- (4-Pentil-4-bifenil) -3-fenil-3- (4-fluorofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6- (4-Butoxi-4-bifenil) -3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6- (4-Hexiloxi-4-bifenil) -3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6- (4-Hexiloxi-4-bifenil) -3- (4-fluorofenil) -3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6- (4-Pentil-4-bifenil) -3- (4-fluorofenil) -3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6- (4-Hexiloxi-4-bifenil) -8, 9-dimetoxi-3-fenil-3- (4-piperidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano

º 6- (4'- (Dibutilamino) -4-bifenil) -8, 9-dimetoxi-3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6- (4-Hexiloxi-4-bifenil) -8, 9-dimetoxi-3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 3- (4-Butoxifenil) -8, 9-dimetoxi-6- (4'-hexiloxi-4-bifenil) -3- (9-julolidinil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 8, 9-Dimetoxi-6- (4'-dodeciloxi) -4-bifenil) -3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano; y

º 8, 9-Dimetoxi-6- (4'-dodeciloxi-4-bifenil) -3- (4-hexiloxifenil) -3-[4- (4-metilpiperidino) fenil]-3H-nafto[2, 1-b]pirano.

4. Un artículo óptico que comprende al menos un compuesto de naftopirano de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3.

5. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 4, en el cual dicho artículo comprende adicionalmente un material hospedador polímero, incorporándose el al menos un compuesto de naftopirano en toda la masa de dicho material hospedador polímero.

6. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 5, en el cual el material hospedador polímero se selecciona de polímeros de monómeros poliol (alil-carbonato) , poliacrilatos, poli (dimetacrilato de trietilenglicol) , poliperfluoroacrilatos, acetato de celulosa, triacetato de celulosa, acetato-propionato de celulosa, acetato-butirato de celulosa, poli (acetato de vinilo) , poli (alcohol vinílico) , poliuretanos, policarbonatos, poli (tereftalato de etileno) , poliestireno) , polifluoroestireno, poli (dietilenglicol-bis (alquilcarbonato) ) y mixturas de los mismos.

7. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 4, en el cual dicho artículo comprende un sustrato óptico y al menos un film o composición de recubrimiento que comprende el al menos un compuesto de naftopirano.

8. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 7, en el cual el al menos un film o recubrimiento es un film o recubrimiento dicroico que comprende una capa de polímero anisótropo orientado, y el al menos un compuesto de naftopirano.

9. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 4, en el cual el artículo incluye un medio hospedador fluido, un medio hospedador mesomorfo o un medio hospedador de gel, o una mixtura de un medio hospedador fluido, mesomorfo o de gel, y al menos un compuesto de naftopirano, en donde el compuesto de naftopirano está disuelto o dispersado en el medio hospedador.

10. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 9, en el cual el medio hospedador fluido, mesomorfo o de gel que incorpora el al menos un compuesto de naftopirano se selecciona del grupo constituido por disolventes orgánicos, cristales líquidos, polímeros de cristal líquido y mixturas de los mismos.

11. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 9, en el cual dicho artículo comprende un dispositivo que incluye un mecanismo para mantener la mixtura en un ambiente mecánicamente estable.

12. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 11, en el cual dicho dispositivo comprende un par de sustratos opuestos que tienen una abertura entre ellos para recibir la mixtura del medio hospedador y el al menos un tinte fotocrómico, y un marco para mantener dicho par de sustratos adyacentes uno a otro.

13. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 11, en el cual dicho dispositivo comprende un componente óptico provisto de al menos una disposición de celdas transparentes yuxtapuesto en una dirección paralela a la superficie del mismo, estando cada celda herméticamente cerrada y conteniendo dicho medio hospedador fluido y dicho al menos un compuesto de naftopirano.

14. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 13, en el cual dicha disposición de celdas transparentes forma una capa cuya altura perpendicular a la superficie del componente es menor que 100 !m, preferiblemente comprendida entre 1 !m y 50 !m.

15. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 13, en el cual dicho componente óptico comprende un sustrato transparente rígido sobre el cual está formada la disposición de celdas transparentes.

16. Artículo óptico de acuerdo con la reivindicación 13, en el cual dicho componente óptico comprende un sustrato rígido transparente y, aplicado sobre dicho sustrato, un film transparente que incorpora la disposición de celdas transparentes.

17. Artículo óptico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, en el cual la ratio de la superficie total ocupada por las celdas a la superficie total del componente óptico es al menos 90%, preferiblemente comprendida entre 90 y 99, 5%, muy preferiblemente entre 96% y 98, 5%.

18. Artículo óptico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, en el cual las celdas tienen un tamaño de al menos 1 !m, preferiblemente comprendido entre 5 !m y 100 !m, paralelo a la superficie del componente óptico.

19. Artículo óptico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18, en el cual las celdas están separadas una de otra por medio de particiones que tienen un espesor de 0, 10 a 5, 00 !m.

20. Artículo óptico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19, en el cual dicho artículo se selecciona del grupo constituido por elementos oftálmicos, dispositivos oftálmicos, elementos de presentación, dispositivos de presentación, ventanas, y espejos, preferiblemente lentes, y muy preferiblemente lentes oftálmicas.