Un compuesto de naftopirano representado por la fórmula (I):**Fórmula**

caracterizado porque:

- n1 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

- n2 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

- p es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;

- m es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;

- q es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

- R1, R2 y R4, idénticos o diferentes, independientemente uno de otro, representan un grupo seleccionado dehalógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1, -OC(O)-Rd, -X-(Re)-Y y grupoperfluoroalquilo (C1-C18) lineal o ramificado, en donde:

- Ra representa un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado;

- Ra1 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado;

- Rb y Rc,

- juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno, representan un grupo heterocíclico saturadode 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente un heteroátomo adicional seleccionadode O, N y S, y que puede estar sustituido opcionalmente con uno o dos grupo(s), idénticos o diferentes,seleccionados de halógeno, Ra, -OH, -ORa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 soncomo se define anteriormente en esta memoria,

- o juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno y el grupo fenilo adyacente forman ungrupo heterocíclico de fórmula (A), (B), (C) o (D) en donde t es un número entero comprendidoentre 0 y 2 inclusive:

- X representa un grupo seleccionado de átomo de oxígeno, -N(Ra1)-, átomo de azufre, -S(O)-y -S(O2)- en donde Ra1 es como se define anteriormente en esta memoria;

- Y representa un grupo seleccionado de -ORa1, -NRa1Ra2 y -SRa1 en donde Ra1 es como sedefine anteriormente en esta memoria y Ra2 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupoalquilo (C1-18) lineal o ramificado;

- Re representa un grupo alquileno (C1-C18) lineal o ramificado, que puede estar opcionalmentesustituido con un grupo seleccionado de halógeno, hidroxilo, alcoxi (C1-C6) lineal o ramificado yamino.

3H-Nafto[2, 1-b]piranos como tintes fotocrómicos dicroicos y artículo óptico que los contiene

Sector de la técnica

La presente invención se refiere a un grupo de nuevos tintes que son fotocrómicos y al uso de los mismos en artículos ópticos, especialmente en lentes ópticas tales como lentes oftálmicas.

Estado de la técnica

El fotocromismo es un fenómeno físico bien conocido que se observa con ciertas clases de compuestos químicos. Una exposición detallada de este fenómeno puede encontrarse en "Photochromism : Molecules and Systems", Studies in Organic Chemistr y 40, editado por H. Dürr y H. Bouas-Laurent, Elsevier, 1990.

Se sabe que cierto número de 3H-nafto[2, 1-b]piranos sustituidos son capaces de ejercer un efecto fotocrómico reversible como se describe por ejemplo en WO 99/31082, US 6.630.597, US 5.552.090, US 5.520.853, EP 0629.620 y US 5.623.005. Sin embargo, no se informa que ninguno de estos compuestos 3H-nafto[2, 1-b]piranos tengan propiedades dicroicas.

Los dispositivos fotocrómicos pasivos, es decir dispositivos que contienen tintes fotocrómicos cuya absorbancia depende sólo de la presencia o ausencia de luz UV, exhiben típicamente activación (coloración) bastante rápida, pero generalmente son precisos varios minutos o incluso decenas de minutos para volver del estado coloreado al estado decolorado. Este lento descoloramiento es un grave inconveniente para el usuario de lentes fotocrómicas que tiene que quitárselas para tener visión clara cuando sale de la luz solar y entra en condiciones de luz más débil.

Los solicitantes han realizado una investigación exhaustiva con el fin de proporcionar nuevos tintes fotocrómicos que exhiban no sólo propiedades fotocrómicas satisfactorias, tales como absorción alta en el estado coloreado, y tasas rápidas de coloración y descoloramiento, sino que puedan ser capaces también de dicroísmo y polarización lineal de la luz cuando se encuentran en una condición espacialmente ordenada, por ejemplo cuando se incorporan en cristales líquidos o materiales hospedadores polímeros orientados.

Los solicitantes acaban de sintetizar un grupo de 3H-nafto[2, 1-b]piranos nuevos con un grupo bifenilo-éster sustituido mesogénico en el C-6 del núcleo naftopirano. Estos nuevos compuestos tienen propiedades dicroicas y algunos de ellos pueden ser líquidos a temperatura ambiente. Estos tintes fotocrómicos líquidos representan una realización específica de la presente invención.

La incorporación del resto bifenilo-éster mejora significativamente las propiedades dicroicas de los tintes fotocrómicos en el estado activado y también ejerce influencia sobre el estado de los tintes a temperatura ambiente. Los nuevos tintes, cuando se incorporan en materiales hospedadores anisótropos, tales como cristales líquidos o polímeros orientados, se alinearán fuertemente con las moléculas del material hospedador y exhibirán dicroísmo intenso, es decir, polarización de la luz, en el estado coloreado.

Los solicitantes también han observado que los nuevos tintes fotocrómicos de la presente invención exhiben una tasa de descoloramiento rápida, especialmente cuando están disueltos en un medio hospedador fluido, mesomorfo o de gel, o incluso en ausencia de un medio hospedador a temperatura ambiente. Son capaces de volver del estado coloreado al estado decolorado en poco tiempo, normalmente en menos de 5 minutos, lo cual constituye una ventaja importante respecto a la mayoría de los tintes fotocrómicos de la técnica anterior.

Objeto de la invención

Por consiguiente, la presente invención proporciona un grupo de nuevos compuestos de naftopirano representado por la fórmula (I) en donde:

• n1 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• n2 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive; 5 • p es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;

• m es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;

• q es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• R1, R2 y R4, idénticos o diferentes, independientemente uno de otro, representan un grupo seleccionado de

halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1, -OC (O) -Rd, -X- (Re) -Y y grupo 10 perfluoroalquilo (C1-C18) lineal o ramificado, en donde:

o Ra representa un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado;

o Ra1 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado;

o Rb y Rc,

• juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno, representan un grupo heterocíclico satu

rado de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente un heteroátomo adicional seleccionado de O, N y S, y que puede estar sustituido opcionalmente con uno o dos grupos, idénticos o diferentes, seleccionados de halógeno, Ra, -OH, -ORa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son como se define anteriormente en esta memoria, • o juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno y el grupo fenilo adyacente forman un

grupo heterocíclico de fórmula (A) , (B) , (C) o (D) en donde t es un número entero comprendido entre 0 y 2 inclusive, y Ra y Ra1 son como se definieron anteriormente en esta memoria:

o X representa un grupo seleccionado de átomo de oxígeno, -N (Ra1) -, átomo de azufre, -S (O) y –S (O2) - en donde Ra1 es como se define anteriormente en esta memoria;

o Y representa un grupo seleccionado de -ORa1, -NRa1Ra2 y -SRa1 en donde Ra1 es como se define anteriormente en esta memoria y Ra2 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupo alquilo (C1-18) lineal o ramificado;

o Re representa un grupo alquileno (C1-C18) lineal o ramificado, que puede estar opcionalmente

sustituido con un grupo seleccionado de halógeno, hidroxilo, alcoxi (C1-C6) lineal o ramificado y 30 amino;

o Rd representa un grupo seleccionado de grupo alquilo (C1-18) lineal o ramificado, - (Re) -Y y grupo arilo que está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1 en donde Ra, Ra1, Rb, Rc, Rd, Re y Y son como se definen anteriormente en esta memoria;

• R3 representa un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2 y –NRaRa1, donde Ra y Ra1 son como se definen anteriormente en esta memoria;

• R6 representa un grupo seleccionado de:

o -Ra que puede estar opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado de halógeno, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra y –CO2Ra1, en donde Ra y Ra1 son como se definen anteriormente en esta memoria;

o grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado;

o cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, heteroarilo, que puede estar opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, -OC (O) -Ra y –CO2Ra1,

• R5 representa un grupo seleccionado de:

o halógeno, -Ra, grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, -O-C (O) -Ra y –CO2Ra1 en donde Ra y Ra1 son como se definen anteriormente en esta memoria,

o o cuando q es igual a 2 y entonces dos sustituyentes R5 están localizados en dos átomos de carbono adyacentes seleccionados de C-7, C-8, C-9 y C-10 del grupo nafto[2, 1-b]pirano, pueden representar además juntos un grupo -O- (CH2) q1-O- en donde q1 representa un número entero comprendido entre 1 y 3 inclusive.

• Z representa un grupo seleccionado de CO, CS, SO, SO2, CO2, C (O) S, CS2, C (O) NH, C (O) NRa, C (S) NH, C (S) NRa y C=NRa en donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria.

Se sobreentiende que en la presente invención:

• cicloalquilo se refiere a un carbociclo de 3 a 12 miembros que puede ser mono- o bicíclico;

• heterocicloalquilo se refiere a un cicloalquilo como se define anteriormente en esta memoria que comprende de 1 a 2 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y azufre;

1. Un compuesto de naftopirano representado por la fórmula (I) :

caracterizado porque:

• n1 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• n2 es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• p es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;

• m es un número entero comprendido entre 0 y 4 inclusive;

• q es un número entero comprendido entre 0 y 5 inclusive;

• R1, R2 y R4, idénticos o diferentes, independientemente uno de otro, representan un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1, -OC (O) -Rd, -X- (Re) -Y y grupo perfluoroalquilo (C1-C18) lineal o ramificado, en donde:

o Ra representa un grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado;

o Ra1 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupo alquilo (C1-C18) lineal o ramificado; 15 o Rb y Rc,

• juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno, representan un grupo heterocíclico saturado de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente un heteroátomo adicional seleccionado de O, N y S, y que puede estar sustituido opcionalmente con uno o dos grupo (s) , idénticos o diferentes, seleccionados de halógeno, Ra, -OH, -ORa, -NH2, y -NRaRa1, en donde Ra y Ra1 son

como se define anteriormente en esta memoria, • o juntos y en combinación con el átomo de nitrógeno y el grupo fenilo adyacente forman un grupo heterocíclico de fórmula (A) , (B) , (C) o (D) en donde t es un número entero comprendido entre 0 y 2 inclusive:

o X representa un grupo seleccionado de átomo de oxígeno, -N (Ra1) -, átomo de azufre, -S (O) y –S (O2) - en donde Ra1 es como se define anteriormente en esta memoria;

o Y representa un grupo seleccionado de -ORa1, -NRa1Ra2 y -SRa1 en donde Ra1 es como se define anteriormente en esta memoria y Ra2 representa un grupo seleccionado de hidrógeno y grupo alquilo (C1-18) lineal o ramificado;

o Re representa un grupo alquileno (C1-C18) lineal o ramificado, que puede estar opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado de halógeno, hidroxilo, alcoxi (C1-C6) lineal o ramificado y amino;

o Rd representa un grupo seleccionado de grupo alquilo (C1-18) lineal o ramificado, - (Re) -Y y grupo arilo que está opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1 en donde Ra, Ra1, Rb, Rc, Rd, Re y Y son como se definen anteriormente en esta memoria;

• R3 representa un grupo seleccionado de halógeno, -Ra, grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2 y –NRaRa1, donde Ra y Ra1 son como se definen anteriormente en esta memoria;

• R6 representa un grupo seleccionado de:

o -Ra que puede estar opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado de halógeno, -OH, -

ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra y –CO2Ra1, en donde Ra y Ra1 son como se definen ante

riormente en esta memoria;

o grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado;

o cicloalquilo, heterocicloalquilo, arilo, heteroarilo, que puede estar opcionalmente sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, -OC (O) -Ra y –CO2Ra1,

• R5 representa un grupo seleccionado de:

o halógeno, -Ra, grupo perfluoroalquilo (C1-18) lineal o ramificado, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRa1, -CO-Ra, -O-C (O) -Ra y –CO2Ra1 en donde Ra y Ra1 son como se definen anteriormente en esta memoria,

o o cuando q es igual a 2 y entonces dos sustituyentes R5 están localizados en dos átomos de carbono adyacentes seleccionados de C-7, C-8, C-9 y C-10 del grupo nafto[2, 1-b]pirano, pueden representar además juntos un grupo –O- (CH2) q1-O- en donde q1 representa un número entero comprendido entre 1 y 3 inclusive;

• Z representa un grupo seleccionado de CO, CS, SO, SO2, CO2, C (O) S, CS2, C (O) NH, C (O) NRa, C (S) NH, C (S) NRa y C=NRa en donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria.

2. El compuesto de naftopirano de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque:

• n1 es igual a 0 ó 1, y R1 representa un grupo seleccionado de halógeno, -OH y -ORa localizado en la posición para u orto del grupo fenilo, en donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria;

• n2 es igual a 1 y R2 representa un grupo seleccionado de halógeno, -OH, -ORa, y -NRbRc localizado en la posición para del grupo fenilo, en donde Ra, Rb y Rc son como se define anteriormente en esta memoria;

• m es igual a cero;

• p es igual a cero;

• q es un número entero comprendido entre 0 y 2 inclusive, y R5 representa un grupo seleccionado entre – OH y –ORa localizado en el C-8 y/o C-9 del grupo nafto[2, 1-b]pirano;

• R6 representa un grupo seleccionado de –Ra, un grupo perfluoroalquilo lineal o ramificado (C1-18) , arilo, heteroarilo, que puede estar sustituido con de 1 a 4 grupos seleccionados de halógeno y –ORa donde Ra es como se define anteriormente en esta memoria; y

• Z representa un grupo seleccionado de CO y SO2.

3. El compuesto de naftopirano de la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque se selecciona de uno de los compuestos siguientes:

º 6-[4’- (4-Butoxibenzoiloxi) -4-bifenil]-3-[4- (hexiloxi) fenil]-3-[4- (4-metilpiperidino) fenil]-3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6-[4’- (4-Dodecanoiloxi) -4-bifenil]-3-[4- (hexiloxi) fenil]-3-[4- (4-metilpiperidino) fenil]-3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6-[4’- (Perfluorooctanoiloxi) bifen-4-il]-3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 6-[4’- (Perfluorododecanoiloxi) bifen-4-il]-3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 3- (4-Fluorofenil) -6- (4’- (hexanoiloxi) bifen-4-il) -3-fenil-3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º 8, 9-Dimetoxi-6-[4’- (4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-nonafluoroheptanoiloxi) bifen-4-il]-3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[1, 2b]pirano;

º 8, 9-Dimetoxi-6-[4’- (2, 4-difluorobenzoiloxi) bifen-4-il]-3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[1, 2-b]pirano;

º 6-[4’- (Estearoiloxi) bifen-4-il]-3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano;

º [4’- (Perfluorobutanosulfoniloxi) bifen-4-il]-3-fenil-3- (4-pirrolidinofenil) -3H-nafto[2, 1-b]pirano.

19. Artículo óptico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18, caracterizado porque las celdas están separadas una de otra por medio de particiones que tienen un espesor de 0, 10 a 5, 00 !m.

20. Artículo óptico de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19, caracterizado porque se selecciona del grupo constituido por elementos y dispositivos oftálmicos, elementos y dispositivos de presentación, ventanas, y espejos, preferiblemente lentes, y muy preferiblemente lentes oftálmicas.