PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIÓN DE UN GRANULADO A PARTIR DE TRIETANOLAMINA Y UN PERCLORATO ALCALINO O ALCALINOTERREO.

Procedimiento para la preparación de un granulado a partir de trietanolamina y un perclorato alcalino o alcalinotérreo La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de un granulado a partir de 2,2',2"nitrilotrietanol y al menos un perclorato alcalino o alcalinotérreo, así como a granulados que pueden obtenerse a partir de éste y a su uso. Se sabe usar percloratos alcalinos o alcalinotérreos como aditivos para plásticos, especialmente como estabilizadores para poli(cloruro de vinilo) (PVC). Lo más frecuente para este fin es usar perclorato de sodio anhidro (NaP) o perclorato de sodio monohidratado (NaP·H2O). Sin embargo, propiedades desventajosas se oponen a una aplicación más amplia. Debido al alto punto de fusión (482ºC), ambos productos son difíciles de dispersar en plásticos. El NaP muestra comportamiento higroscópico, lo que es de considerar al abrir recipientes y, por tanto, dificulta su uso posterior. El perclorato de sodio monohidratado tiende a la aglutinación en el almacenamiento, lo que también dificulta una extracción de los recipientes. Se propuso concretamente modificar esta propiedad mediante la adición de agentes antiapelmazantes (documento EP 1.382.569). Sin embargo, con la adición de fosfato de tricalcio no se reduce el alto punto de fusión. Además, el perclorato de sodio y el perclorato de sodio monohidratado son explosivos al calentarse y actúan de oxidante, lo que hace necesario un etiquetado correspondiente de la mercancía embalada y eleva los requisitos al almacenamiento de esta mercancía. Además, debe evitarse un almacenamiento en presencia de sustancias orgánicas (inflamables). El uso en reactores no es universal, ya que también aquí deben cumplirse condiciones correspondientes. Para facilitar una dispersión en plásticos se ofrecen formulaciones sólidas y líquidas. Los productos sólidos se forman en la pulverización de disoluciones acuosas de NaP sobre minerales inorgánicos como silicato de calcio. Esta manera de proceder conducirá además a una inertización (documento US 5.225.108). Similarmente, también se recomienda aplicar solución acuosa de perclorato de sodio sobre hidrogenofosfato de calcio-hidroxoaluminio o sobre óxido de calcio o mezclas de óxido de calcio-hidróxido cálcico (documentos EP 1.565.517, EP1.395.630). Sin embargo, ambos procedimientos proporcionan productos que sólo pueden usarse limitadamente ya que la presencia de silicato de calcio (carga) o hidróxido cálcico repercute negativamente en el comportamiento de transparencia. La preparación de disoluciones acuosas de perclorato de sodio basadas en zeolita de Na A también proporciona productos (documento WO 02/092686) que tampoco son adecuados para aplicaciones transparentes. Además, éstos emiten vapor de agua, especialmente en el procesamiento de PVC. Éste puede conducir en forma de vesículas a un aspecto negativo del sustrato procesado. Además, en el mercado hay formulaciones basadas en disolventes orgánicos que contienen NaP, por ejemplo, disuelto en derivados de glicol, especialmente butildiglicol (BDG) o polietilenglicol (PEG 200, PEG 400) (documentos US 5.575.951, US 2005/004345). Pero éstas sólo pueden usarse como líquidos en PVC flexible. No es posible el uso en PVC rígido, especialmente en aplicaciones no transparentes. Por tanto, estos productos tampoco pueden usarse universalmente. Además, de sus formulaciones pueden salir componentes volátiles (BDG), lo que también es una desventaja desde el punto de la vista de la problemática de los COV. Debido a este comportamiento anteriormente mencionado todavía existe una necesidad de productos y procedimientos para su preparación que no presenten estas desventajas. Por tanto, un objetivo de la presente invención consiste en proporcionar procedimientos de preparación y productos de este tipo. El objetivo se alcanza mediante un procedimiento para la preparación de un granulado a partir de 2,2',2"nitrilotrietanol y perclorato alcalino o alcalinotérreo que comprende la etapa de aglomerar por pulverización una mezcla que contiene los componentes i. agua, ii. 2,2',2"-nitrilotrietanol, ES 2 365 379 T3 iii. al menos un perclorato alcalino o alcalinotérreo y 2 iv. un material de soporte, ES 2 365 379 T3 obteniéndose un granulado con contenido de humedad residual predeterminado. El objetivo se alcanza además mediante un granulado que puede obtenerse según el procedimiento según la invención. Se encontró que los percloratos alcalinos o alcalinotérreos en presencia de 2,2',2"-nitrilotrietanol (trietanolamina, TEA) pueden granularse homogéneamente. Este comportamiento es sorprendente en la medida en que los percloratos alcalinos o alcalinotérreos, especialmente NaP·H2O, en TEA no se pueden dispersar de manera homogénea con formación de una fase estable. La aglomeración por pulverización se realiza como procedimiento húmedo a partir de mezclas acuosas. Siempre y cuando el agua, la TEA y al menos un perclorato alcalino o alcalinotérreo formen la mezcla, ésta puede presentarse como una solución verdadera. La aglomeración por pulverización también puede realizarse dado el caso en presencia de polímeros que contienen halógenos, preferiblemente PVC. En estos casos, la mezcla representa una dispersión, ya que el polímero normalmente no es soluble en agua. Mediante la aglomeración por pulverización se forman productos sólidos como granulados en los que están presentes distribuidos en forma homogénea los percloratos alcalinos (alcalinotérreos) y a este respecto muestran un comportamiento claramente mejorado con respecto al estado de la técnica. Así, en el calentamiento según el ensayo según DIN EN ISO/IEC 17025, procedimiento de la UE A.14, no se mostró tendencia a la explosión y la sensibilidad al impacto o a la fricción mejoran (ensayo con martinete de caída). Además, los granulados muestran una menor tendencia a la oxidación en comparación con el estado de la técnica (ensayo según DIN EN ISO/IEC, procedimiento de la UE A.17). Debido a estas propiedades, los granulados según la invención también deberán estar sujetos a reglamentos de sustancias peligrosas, de almacenamiento y de protección contra incendios menos estrictos. Normalmente, la humedad residual del granulado según la invención se encuentra por debajo del 0,5% en peso referido al peso total del granulado. La aglomeración por pulverización se realiza según los procedimientos conocidos para el experto y puede realizarse o bien en secador por pulverización, granulador por pulverización (pulverización por arriba (topspray) o pulverización por debajo (bottomspray), procedimiento en contracorriente), granulador de lecho fluidizado o bien en una mezcladora o secador horizontal, eliminándose el agua incorporada como componente i. hasta que se obtenga el contenido de humedad residual deseado. Ésta puede ajustarse mediante procedimientos conocidos para el experto. A este respecto son de mencionar especialmente los parámetros de la temperatura, así como del caudal de aire para la preparación del granulado. Los detalles sobre el procedimiento de aglomeración por pulverización pueden extraerse, por ejemplo, de Hans Mollet, Arnold Grubenmann, Formulation Technology - Emulsions, Suspensions, Solid Forms, Wiley-VCH 2001, capítulo 6.2, páginas 190 a 226. La aglomeración por pulverización tiene lugar preferiblemente en un reactor en el que en presencia de material de soporte éste o bien se inyecta con la mezcla que contiene los componentes i., ii. y iii. o bien se dispone como lecho fluidizado. La mezcla que preferiblemente no contiene entonces componente iv. se pulveriza desde arriba en contracorriente sobre el lecho fluidizado, teniendo lugar un recubrimiento del material de soporte que está presente preferiblemente en forma granulada. La corriente de aire hace posible un rápido secado del material recubierto con posterior aglomeración de las partículas primarias. Este procedimiento trabaja muy cuidadosamente ya que el producto se forma bajo condiciones suaves. El secado por pulverización también puede realizarse a partir de una suspensión acuosa, pulverizándose los componentes i. a ii. y el material de soporte del componente iv. como suspensión, preferiblemente en un granulador de pulverización por arriba (topspray). Además, la aglomeración por pulverización puede realizarse sin componente iv. La temperatura en el reactor en la aglomeración por pulverización es preferiblemente constante y se encuentra en el intervalo de 20 ºC a 120 ºC, preferiblemente de 40 ºC a 70 ºC, con una temperatura de entrada que normalmente 3 ES 2 365 379 T3 se encuentra en el intervalo de 70 ºC a 170 ºC, preferiblemente en el intervalo de 90 ºC a 120 ºC. Como materiales de soporte se prefieren en general polímeros que contienen halógenos, especialmente poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro... [Seguir leyendo]

1.- Procedimiento para la preparación de un granulado a partir de 2,2',2"-nitrilotrietanol y perclorato alcalino o alcalinotérreo que comprende la etapa de - aglomerar por pulverización una mezcla que contiene los componentes i. agua, ii. 2,2',2"-nitrilotrietanol, iii. al menos un perclorato alcalino o alcalinotérreo y iv. un material de soporte, ES 2 365 379 T3 obteniéndose un granulado con contenido de humedad residual predeterminado. 2.- Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el al menos un perclorato se usa en forma de su hidrato o de uno de sus hidratos. 3.- Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque se usa perclorato de litio o de sodio. 4.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como material de soporte se usa un polímero que contiene halógenos. 5.- Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque el polímero que contiene halógenos representa poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), poliolefina clorada o poli(cloruro de vinilo) clorado. 6.- Procedimiento según la reivindicación 1 a 5, caracterizado porque la relación molar de 2,2',2"-nitrilotrietanol con respecto al anión perclorato se encuentra en el intervalo de 0,5 a 2,5. 7.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la proporción de agua en relación con la suma de las proporciones de los componentes i., ii. y iii. se encuentra en el intervalo del 30 % en peso al 70 % en peso. 8.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la proporción de la suma de las proporciones de los componentes ii. y iii. en relación con la suma de las proporciones de los componentes i., ii. y iii. se encuentra en el intervalo del 50 % en peso al 80 % en peso. 9.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la proporción del componente iv. en relación con la suma de las proporciones de los componentes i., ii., iii. y iv. se encuentra en el intervalo del 20 % en peso al 98 % en peso. 10.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el contenido de humedad residual del granulado asciende a menos del 0,5 % en peso referido al granulado. 11.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la aglomeración por pulverización tiene lugar en un granulador de lecho fluidizado, granulador de pulverización por arriba (topspray), secador horizontal o en una mezcladora horizontal. 12.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la aglomeración por pulverización se realiza en una corriente de aire a una temperatura en el intervalo de 20 ºC a 120 ºC. 13.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la aglomeración por pulverización se realiza en un lecho fluidizado o de chorro continuo. 14.- Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque se forman complejos internos de 2,2',2"-nitrilotrietanol-perclorato-metal alcalino o alcalinotérreo. 15.- Granulado que puede obtenerse según un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 14. 16.- Uso de un granulado según una de las reivindicaciones 1 a 15 como aditivo para polímeros para estabilizar o preestabilizar el polímero. 6