PREPARADO IGNIFUGANTE.

Preparados ignifugantes, caracterizados porque en calidad de componente ignifugante A contienen 91 a 99,

9% en peso de sal del ácido fosfónicy/o una sal del ácido difosfínico de la fórmu en donde R1, son iguales o diferentes y significan alquilo C1-C6, lineal o ramificado, y/o arilR3 significa alquileno C1 -arilalquileno; M significa Mg, Cam significa 1 a 4; n significa 1 a 4; x significa 1 a 4, en calidad de componente B, 0 a 30% en peso de un sinérgida nitrogenado o un ignifugante de fósforo/nitrógeno, así como en calidad de componente C, 0,1 a 9% en peso de un componente líquido, tratándose en este caso de etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol y/o butanodioles; de etilendiamina, propilendiamina, tetra-, penta- y/o hexa-metilendiamina; de estireno y/o metacrilato de metilo; de poliisocianatos tales como diisocianato de 2,4-toluileno (2,4-TDI), disocianato de 2,6-toluileno (2,6-TDI), 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de naftaleno (NDI), hexametilendiisocianato-1,6 (HDI) y/o diisocianato de isoforona (IPDI); de polietilenglicoles, polipropilenglicoles, poliéter-polioles, poliéster-polioles y/o poliisocianatos; de disoluciones de productos de policondensación a base de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados y/o sus anhídridos con dioles en estireno y/o metacrilato de metilo; de acetona, metil-etil-cetona, alcoholes, agua, tolueno, xilenos, ésteres, dimetilformamida, alquilglicoles y/o acetato de propilenglicolmetiléter, acetato de dietilenglicoletiléter, polietilenglicoldimetiléter, acetato de etilo, acetato de butilo, dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter, dimetiléter, metil-terc. butiléter, alcanos, cicloalcanos, N-metilpirrolidona, bencinas, acetato de amilo, sulfuro de carbono, dimetilsulfóxido, diclorometano, triclorometano, tetracloruro de carbono, nitrometano, N-dimetilacetamida, nitrobenceno; de fosfato de trietilo, fosfatos de triarilo, tetrafeniléster del ácido resorcindifosfórico, fosfonato de dimetilmetilo y/o sus polímeros con pentóxido de fósforo, ésteres de fosfonato, éster (5-etil-2-metil-dioxafosforinan-5-il)metilmetílico del ácido metanofosfónico, ésteres del ácido fosfórico, ácidos alquilfosfónicos y/o sus derivados oxalquilados

La presente invención se refiere a un preparado ignifugante, a un procedimiento para la preparación de este preparado ignifugante, así como a su uso.

Compuestos orgánicos de fósforo encuentran aplicación como ignifugantes para materiales sintéticos termoplásticos y duroplásticos tales como, p. ej., poliamidas, poliésteres, resinas de poliéster insaturadas y resinas epoxídicas.

En particular, las sales de ácidos fosfínicos (fosfinatos) se han manifestado como aditivos anti-inflamables eficaces; esto se cumple tanto para las sales de metales alcalinos (documento DE-A-2 252 258) como para las sales de otros metales (documento DE-A-2 447 727).

Los fosfinatos de calcio y aluminio se han descrito en poliésteres como particularmente eficaces y afectan a las propiedades de los materiales de las masas de moldeo polímeras en menor medida que las sales de metales alcalinos (documento EP-A-0 699 708).

Además de ello, se encontraron combinaciones sinérgicas de fosfinatos con determinados compuestos nitrogenados que actúan de manera más eficaz como ignifugantes en toda una serie de polímeros que los fosfinatos solos (documentos US-A-6.255.371, DE-A-196 14 424, DE-A-199 03 707).

Debido a su inflamabilidad, los materiales sintéticos termoplásticos y duroplásticos tales como, p. ej., poliamidas, poliésteres, resinas de poliéster insaturadas, resinas epoxídicas y poliuretanos, requieren ignifugantes para algunas aplicaciones. Exigencias crecientes del mercado a la protección frente a incendios y al medio ambiente de productos aumentan el interés de ignifugantes exentos de halógeno tales como, p. ej., ignifugantes orgánicos de fosforo sólidos o combinaciones de productos de este tipo con otros ignifugantes, preferiblemente sinérgidas nitrogenados o ignifugantes de fósforo/nitrógeno.

En los sectores de aplicación antes mencionados, la elaboración del componente ignifugante orgánico de fósforo sólido puede estar dificultado, ante todo cuando en el proceso de tratamiento pasan a emplearse componentes líquidos. Existe el riesgo de que durante el tratamiento, en virtud de una dispersión o humectación deficientes, no se consiga incorporar de forma homogénea el ignifugante.

El documento US-A-4.097.400 describe mezclas del ignifugante sólido polifosfato de amonio en polioles para la preparación de poliuretanos.

Por consiguiente, existía la misión de mejorar la capacidad de tratamiento o capacidad de dispersión de composiciones ignifugantes. De acuerdo con la invención, el problema se resuelve al mezclar el componente ignifugante orgánico de fósforo, antes del proceso de tratamiento del plástico, con un componente líquido y homogeneizarlo. Sorprendentemente, en este caso se encontró que la uniformidad de la distribución del componente ignifugante orgánico de fósforo en el polímero se mejora cuando se les emplea en forma de preparado previamente tratado. Las partículas mejor repartidas proporcionan un efecto ignifugante más eficaz. Otros resultados de la mejor distribución de partículas son una estructura y calidad superficial mejores y más estéticas. Además, de esta manera pueden conseguirse también mejores propiedades mecánicas del material polímero.

La invención se refiere, por lo tanto, a preparados ignifugantes, que se caracterizan porque en calidad de componente ignifugante A contienen 91 a 99,9% en peso de sal del ácido fosfónico de la fórmula (I) y/o una sal del ácido difosfínico de la fórmula (II) y/o sus polímeros,

en donde

R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo C1-C6, lineal o ramificado, y/o arilo;

R3 significa alquileno C1-C10, lineal o ramificado, arileno C6-C10, -alquilarileno o

-arilalquileno;

M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na y/o K;

m significa 1 a 4;

n significa 1 a 4;

x significa 1 a 4,

en calidad de componente B, 0 a 50% en peso de un sinérgida nitrogenado o un ignifugante de fósforo/nitrógeno, así como en calidad de componente C, 0,1 a 10% en peso de un componente líquido.

Preferiblemente, R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo C1-C6, lineal o ramificado, y/o fe

De manera particularmente preferida, R1, R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc. butilo, n-pentilo y/o fenilo.

Preferiblemente, R3 significa metileno, etileno, n-propileno, iso-propileno, n-butileno, terc. butileno, n-pentileno, n-octileno o n-dodecileno.

Preferiblemente, R3 significa también fenileno o naftileno.

Preferiblemente, R3 significa también metil-fenileno, etil-fenileno, terc. butilfenileno, metil-naftileno, etil-naftileno o terc. butil-naftileno.

Preferiblemente, R3 significa también fenil-metileno, fenil-etileno, fenil-propileno o fenil-butileno.

Preferiblemente, M significa calcio, aluminio o zinc.

Por bases nitrogenadas protonizadas se entienden, preferiblemente, las bases protonizadas de amoníaco, melamina, trietanolamina, en particular NH+4. Son también conformes a la invención composiciones ignifugantes que contienen combinaciones sinérgidas de los fosfinatos mencionados con determinados compuestos que en toda una serie de polímeros actúan de manera más eficaz como ignifugantes que los fosfinatos sólos. El efecto ignifugante de las mezclas de fosfinatos puede mejorarse mediante la combinación con otros ignifugantes, preferiblemente sinérgidas nitrogenados o ignifugantes de fósforo/nitrógeno.

Preferiblemente, en el caso de los sinérgidas nitrogenados se trata de los de las fórmulas (III) a (VIII) o mezclas de los mismos,

en donde

R5 a R7 significan hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C16 o –alquiilcicloalquilo, posiblemente sustituido con una función hidroxi o una función hidroxialquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alcoxi C1-C8, -acilo, -aciloxi, arilo C6-C12 o –arilalquilo, OR8 y –N(R8)R9, así como N-alicíclico o N-aromático,

R8 significa hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C16 o –alquilcicloalquilo, posiblemente sustituido con una función hidroxi o una función hidroxialquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alcoxi C1-C8, -acilo, -aciloxi o arilo C6-C12 o –

arilalquilo,

R9 a R13 significan los mismos grupos R8, así como –OR8,

m independientemente uno de otro, significan 1, 2, 3 ó 4,

X significa ácidos, que pueden formar aductos con compuestos de triazina (III); o de ésteres

aromáticos. Preferiblemente, en el caso de los sinérgidas nitrogenados se trata de benzoguanamina, tris(hidroxietil)isocianurato, alantoina, glicourilo, mela

de melamina, diciandiamida, guanidina, carbodiimidas, borato de zinc. Preferiblemente, en el caso de los sinérgidas nitrogenados se trata de productos de condensación de la melamina. Productos de condensación de la melamina son, p. ej., melem, melam o melon o bien compuestos de este tipo de mayor condensación, así como mezclas de los mismos, y pueden prepararse, p

un procedimiento tal como se describe en el documento WO 96/16948. Preferiblemente, en el caso de los ignifugantes de fósforo/nitrógeno se trata de productos de reacción de la melamina con ácido fosfórico o ácidos fosfóricos condensados o bien productos de reacción de productos de condensación de la melamina con ácido fosfórico

los productos mencionados. Por los productos de reacción con ácido fosfórico o ácidos fosfóricos condensados se entienden compuestos que resultan por reacción de melamina o de los compuestos de melamina condensados tales como melam, melem o melon, etc., con ácido fosfórico. Ejemplos de ellos son fosfato de dimelamina, pirofosfato de dimelamina, fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de melam, polifosfato de melon y polifosfato de melem

mixtas tal como se describen, p. ej., en el documento WO 98/39306. De manera particularmente preferida, en

fósforo/nitrógeno,...

1. Preparados ignifugantes, caracterizados porque en calidad de componente ignifugante A contienen 91 a 99,9% en peso de sal del ácido fosfónic

y/o una sal del ácido difosfínico de la fórmu

en donde

R1, son iguales o diferentes y significan alquilo C1-C6, lineal o ramificado, y/o aril

R3 significa alquileno C1

-arilalquileno;

M significa Mg, Ca

m significa 1 a 4;

n significa 1 a 4;

x significa 1 a 4, en calidad de componente B, 0 a 30% en peso de un sinérgida nitrogenado o un ignifugante de fósforo/nitrógeno, así como en calidad de componente C, 0,1 a 9% en peso de un componente líquido, tratándose en este caso de etilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol y/o butanodioles; de etilendiamina, propilendiamina, tetra-, penta- y/o hexa-metilendiamina; de estireno y/o metacrilato de metilo; de poliisocianatos tales como diisocianato de 2,4-toluileno (2,4-TDI), disocianato de 2,6-toluileno (2,6-TDI), 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI), 1,5-diisocianato de naftaleno (NDI), hexametilendiisocianato-1,6 (HDI) y/o diisocianato de isoforona (IPDI); de polietilenglicoles, polipropilenglicoles, poliéter-polioles, poliéster-polioles y/o poliisocianatos; de disoluciones de productos de policondensación a base de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados y/o sus anhídridos con dioles en estireno y/o metacrilato de metilo; de acetona, metil-etil-cetona, alcoholes, agua, tolueno, xilenos, ésteres, dimetilformamida, alquilglicoles y/o acetato de propilenglicolmetiléter, acetato de dietilenglicoletiléter, polietilenglicoldimetiléter, acetato de etilo, acetato de butilo, dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter, dimetiléter, metil-terc. butiléter, alcanos, cicloalcanos, N-metilpirrolidona, bencinas, acetato de amilo, sulfuro de carbono, dimetilsulfóxido, diclorometano, triclorometano, tetracloruro de carbono, nitrometano, N-dimetilacetamida, nitrobenceno; de fosfato de trietilo, fosfatos de triarilo, tetrafeniléster del ácido resorcindifosfórico, fosfonato de dimetilmetilo y/o sus polímeros con pentóxido de fósforo, ésteres de fosfonato, éster (5-etil-2-metil-dioxafosforinan-5-il)metilmetílico del ácido metanofosfónico, ésteres del ácido fosfórico, piro

o

2. Preparado ignifugante según la reivindicación 1, caracterizado porque R1, R2 son iguales o diferentes y

te

3. Preparado ignifugante según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque R3 significa metileno, etileno, n-propileno, iso-propileno, n-butileno, terc. butileno, n-pentileno, n-octileno o n-dodecileno; fenileno o naftileno; metil-fenileno, etil-fenileno, terc. butilfenileno, metil-naftileno, etil-naftil

fe

4. Preparado ignifugante según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque en el caso del comp

y

5. Preparado ignifugante según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque en el caso del componente B se trata de productos de reacción de melamina con ácido polifosfórico y/o de productos de reacción, de pro

c

6. Preparado ignifugante según la reivindicaciones 5, caracterizado porque en el caso de los productos de reacción se trata de pirofosfato de dimelamina, polifosfato de melamina, polifosfato de

p

7. Procedimiento para la producción de un preparado ignifugante según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la incorporación por mezcladura de los componentes sólido

a

8. Procedimiento para la producción de un preparado ignifugante según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplean aditivos, tratándose en este caso de silicatos estratificados, minerales arcillosos, bentonita, montmorillonita, hectorita, sap

p

9. Masa de moldeo de material sintético termoplástico, habilitada de modo que sea anti-inflamable, preparada mediante e

u

10. Masa de moldeo de material sintético termoplástico, habilitada de modo que sea anti-inflamable según la reivindicación 9, caracterizado porque en el caso del plástico termoplástico se trata de poliestireno-HI (de alto impacto), polifenilen-éter, poliamidas, poliésteres, policarbonatos y mezclas o mezclas polímeras de tipo ABS (acrilonitrito-butadieno-estireno) o PC/ABS (polica

e

11. Masas duroplásticas anti-inflamables, caracterizadas porque se trata de masas de moldeo, revestimientos o estratificados a base de resinas duroplásticas que se prepararon mediant

reivindicaciones 1 a 8. 12. Masas duroplásticas anti-inflamables según la reivindicación 11, caracterizadas p

o

13. Cuerpos moldeados, películas, hilos y fibras de polímeros que contienen