PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN DE 3-METIL-1,5-PENTANODIOL.

La presente invención se refiere a un procedimiento de preparación de 3-metil-1,5-pentanodiol (en lo sucesivo, denominado MPD). El MPD obtenido por la presente invención resulta útil como materia prima de diversos polímeros, tales como poliéster y poliuretano. TÉCNICA ANTERIOR El procedimiento convencional para la preparación de MPD incluye, por ejemplo, un procedimiento en el que se hace reaccionar 3-metil-3-buten-1-ol (en lo sucesivo, denominado IPEA) con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un compuesto de rodio para obtener 2-hidroxi-4-metiltetrahidropirano (en lo sucesivo, denominado MHP), que a continuación se hidrogena en medio ácido en presencia de agua y un catalizador de hidrogenación (véanse referencias de patente 1 y 2) y un procedimiento en el que el MHP se hidrogena en presencia de níquel Raney modificado con molibdeno (véase referencia de patente 3). En la técnica anterior (véase referencia de patente 4) también se ha dado a conocer un procedimiento de hidroformilación de 3-metil-3-buten-1-ol y análogos del mismo con monóxido de carbono e hidrógeno en presencia de un compuesto de rodio y un procedimiento de preparación de 3-metilpentan-1,5-diol utilizando este producto. Referencia de patente 1: JP-A-60-202835 Referencia de patente 2: JP-A-61-249940 Referencia de patente 3: JP-A-1-100139 Referencia de patente 4: EP-0155002-A2 DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN PROBLEMA QUE PRETENDE RESOLVER LA PRESENTE INVENCIÓN Los presentes inventores han llevado a cabo la preparación de MPD por hidrogenación continua de MPH en presencia del mismo catalizador que en el procedimiento descrito en las referencias de patente 1 ó 2. Se ha puesto de manifiesto que la cantidad de subproductos presentes en la solución de la reacción, es decir, el compuesto representado por la fórmula siguiente (en lo sucesivo, denominado MPAE): y ß-metil--valerolactona (en lo sucesivo, denominada MVL) aumentaba con el tiempo. Estos subproductos provocan la degradación del catalizador de hidrogenación. Además, en una etapa de separación/purificación del MPD tras la hidrogenación, debido a que la diferencia entre el punto de ebullición de la MVL (punto de ebullición: 231ºC/0,1 MPa) y el del MPD (punto de ebullición: 272ºC/0,1 MPa) es grande, es posible separar la MVL por destilación de la mezcla de reacción. Por otro lado, debido a que el punto de ebullición del MPAE (punto de ebullición: 276ºC/0,1 MPa) y el del MPD son parecidos, es muy difícil separar el MPAE (punto de ebullición: 276ºC/0,1 MPa) del MPD mediante una columna de destilación industrial convencional. El MPAE es un compuesto monohidroxílico y, por lo tanto, cuando se lleva a cabo la reacción de polimerización de poliéster o poliuretano utilizando MPD con un contenido elevado de MPAE, éste tiene tendencia a sellar los extremos de polimerización, provocando que el peso molecular del polímero no aumente. Por lo tanto, es muy importante mejorar la pureza del MPD también para estos usos. Sin embargo, para aumentar la pureza del MPD, que es difícil de lograr mediante destilación simple, es necesario disminuir la cantidad de MPAE generada en la hidrogenación. Además, el procedimiento descrito en la referencia de patente 3 es el procedimiento caracterizado por la utilización de níquel Raney modificado con molibdeno con el fin de evitar la generación de subproductos (MPAE y MVL) que puede provocar la degradación de un catalizador de hidrogenación. Sin embargo, el procedimiento dado a conocer en la referencia de patente 3 presenta el problema de que el procedimiento no puede ser sustituido por catalizadores de hidrogenación conocidos de uso común, tales como níquel Raney o cobalto Raney, que no sean este níquel Raney en particular (véase desde la línea 15 de la parte inferior izquierda a la línea 3 de la parte inferior derecha, página 2, referencia de patente 3). 2   En estas situaciones, el objeto de la presente invención, en la preparación de MPD por hidrogenación de MHP, es dar a conocer un procedimiento industrialmente ventajoso para preparar MPD de pureza elevada con un alto rendimiento eliminando la generación de subproductos tales como MPAE y MVL utilizando un catalizador de hidrogenación conocido de uso común distinto del níquel Raney modificado con molibdeno. MEDIOS PARA RESOLVER EL PROBLEMA Los presentes inventores han llevado a cabo estudios exhaustivos para lograr dicho objetivo. Como resultado de dichos estudios, se ha puesto de manifiesto, sorprendentemente, que cuando el MHP se hidrogena utilizando un catalizador de hidrogenación en presencia de un compuesto básico, la generación secundaria de MPAE y de MVL se puede eliminar con eficacia simultáneamente aunque el catalizador de hidrogenación no sea necesariamente níquel Raney modificado con molibdeno. Es decir, la presente invención se refiere a un procedimiento para preparar MPD por hidrogenación de MHP en presencia de un catalizador de hidrogenación, en el que dicho procedimiento se caracteriza porque se lleva a cabo adicionalmente en presencia de un compuesto básico. VENTAJAS DE LA PRESENTE INVENCIÓN Según la presente invención, en la reacción de hidrogenación de MHP se puede producir MPD de pureza elevada de forma industrialmente ventajosa a la vez que se elimina eficazmente la generación secundaria de MPAE y MVL y la vida del catalizador de hidrogenación se prolonga incluso sin utilizar níquel Raney modificado con molibdeno. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA FIGURA La figura 1 es un dibujo que ilustra el esquema del aparato de reacción utilizado en el ejemplo 10. DESCRIPCIÓN DE LOS NÚMEROS DE REFERENCIA 1: Reactor 2: Separador de sólido y líquido 3: Evaporador 4: Columna de destilación MEJOR MODO DE LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un procedimiento para preparar MPD por hidrogenación de MHP en presencia de un catalizador de hidrogenación en el que dicho procedimiento se caracteriza porque se lleva a cabo adicionalmente en presencia de un compuesto básico. Como catalizador de hidrogenación que se puede utilizar en la presente invención, cabe mencionar un catalizador conocido que se utiliza para la hidrogenación de un aldehído (por ejemplo, véase hannoubetu jituyou shokubai (catalizador práctico para cada reacción), publicado por Kagaku Kougyousha, 1970, P. 111-141, p. 176-180), por ejemplo, níquel, níquel Raney, paladio, cobalto Raney, óxido de cobre y cromo, platino y rutenio. Desde el punto de vista de la facilidad de manejo y la economía, entre estos catalizadores de hidrogenación son particularmente preferentes el níquel Raney y el cobalto Raney. Como catalizador de hidrogenación, se puede utilizar un catalizador homogéneo o un catalizador heterogéneo, pero resulta preferente un catalizador heterogéneo desde el punto de vista de la facilidad de eliminación de dicho catalizador de hidrogenación después de la reacción. Se puede utilizar un catalizador heterogéneo fijado sobre un soporte, tal como carbón activado, tierra de diatomeas, sílice y alúmina. Dicho catalizador heterogéneo se puede modificar con cromo, molibdeno, aluminio, tungsteno o similares. Dicho catalizador de hidrogenación se puede utilizar solo o en combinaciones de dos o más. Habitualmente, la cantidad utilizada de catalizador de hidrogenación está comprendida preferentemente entre el 0,01 y el 3% en peso y más preferentemente entre el 0,1 y el 1% en peso, en relación con la cantidad total de solución de reacción en el reactor. Se puede utilizar un catalizador de hidrogenación suspendido en agua. El compuesto básico utilizado en la presente invención no está particularmente limitado, siempre y cuando sea un compuesto inorgánico básico o un compuesto orgánico básico que no tenga ningún efecto adverso sobre la hidrogenación. Son ejemplos de dicho compuesto inorgánico un hidróxido de metal alcalino, tal como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio; un carbonato de metal alcalino, tal como carbonato de sodio y carbonato de potasio; un hidrogenocarbonato de metal alcalino, tal como hidrogenocarbonato de sodio; un hidróxido de metal alcalinotérreo, tal como hidróxido de magnesio e hidróxido de calcio; y un alcóxido de metal alcalino, tal como metóxido de sodio. Además, son ejemplos del compuesto orgánico básico las aminas terciarias, tal como trietilamina, tributilamina, trioctilamina y trietanolamina. Entre estos compuestos, particularmente desde el punto de vista de la eliminación de la generación secundaria de MPAE, resultan preferentes los compuestos inorgánicos, tales como el carbonato de sodio y el hidróxido de sodio. La cantidad utilizada de compuesto básico está comprendida preferentemente entre 150 ppm y 5.000 ppm (relación de masas), más preferentemente entre 150 ppm y 1.000 ppm (relación de masas) en 3   relación con la cantidad total de la solución... [Seguir leyendo]

1. Procedimiento de preparación de 3-metil-1,5-pentanodiol por hidrogenación de 2-hidroxi-4-metiltetrahidropirano en presencia de un catalizador de hidrogenación, en el que dicho procedimiento se caracteriza por llevar a cabo dicha hidrogenación, además, en presencia de un compuesto básico. 8   9