POLÍMEROS ANFÓTEROS COMO ADITIVO PARA DESPRENDIMIENTO DE SUCIEDAD (SOIL RELEASE) EN DETERGENTES.

Polímeros anfóteros como aditivo para desprendimiento de suciedad (soil release) en detergentes La presente solicitud se refiere a un aditivo para detergentes, en cuyo caso este aditivo mejora el desprendimiento de suciedad de las fibras o de las superficies y/o impide o disminuye un nuevo ensuciamiento, así como a los detergentes que contengan tales polímeros. Los detergentes contienen regularmente, además de los ingredientes imprescindibles para el proceso de lavado, tales como surfactantes y materiales reforzadores de detergente (builder), otros componentes que pueden agruparse bajo el término sustancias auxiliares de lavado y los cuales comprenden así grupos diferentes de sustancias activas, tales como reguladores de espuma, inhibidores de agrisamiento, blanqueadores, activadores de blanqueo e inhibidores de transferencia de color. Las sustancias auxiliares de este tipo también incluyen sustancias que confieren propiedades repelentes de suciedad a las fibras de la ropa a lavar y, si están presentes durante el ciclo de lavado, apoyan la capacidad de desprender suciedad de los demás componentes del detergente. En tal caso, estos polímeros se aplican sobre las fibras mediante un primer proceso de lavado y simplifican luego en lo sucesivo el proceso de lavado gracias a una adherencia reducida de la suciedad. En tanto siempre se lave con el polímero, también se conserva el efecto. Lo mismo es válido por analogía también para productos de limpieza de superficies duras. Sustancias de este tipo que hacen posible el desprendimiento de la suciedad se denominan muchas veces sustancias activas de "soil-release" o por su capacidad de dotar a las superficies tratadas, por ejemplo a las fibras, de repelencia a la suciedad, se denominan "soil-repellents". Del estado de la técnica ya pueden inferirse una gran cantidad de compuestos químicos que son adecuados como aditivos de soil-release (desprendimiento de suciedad). De esta manera, la EP 253 567 describe, por ejemplo, polímeros de soil-release con una masa molar de 900 a 9000 de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno, en cuyo caso las unidades de polietilenglicol tienen peso moleculares de 300 a 3000 y la proporción molar entre tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno es de 0,6 a 0,95. De la DE 101 52 308 A1 se conocen composiciones poliméricas de poliisocianatos con polioles poliméricos como aditivos de soil release para fibras de algodón. A todos los polímeros del estado de la técnica les es inherente un espectro de acción bastante específico y muy estrecho; es decir, actúan ya sea solo en determinados tejidos o solo frente a determinadas suciedades. Por lo tanto existe una demanda continua de nuevos aditivos de soil-release, con espectro de acción lo más amplio posible. Una demanda particular se aprecia en el caso de suciedades que contengan aceite y/o grasa, por ejemplo aceite para motores y principalmente en el caso de suciedades sobre tejidos mixtos (algodón/sintético) o sobre algodón puro, puesto que la suciedad de este tipo puede retirarse sólo de una manera difícil mediante el uso de detergentes. Se encontró que determinados terpolímeros anfóteros, solubles en agua pueden resolver el problema. Un primer objeto de la presente solicitud se refiere, por lo tanto, al uso de polímeros solubles en agua a 20 °C, que contengan al menos respectivamente un monómero polimerizado a) H2C=CR 1 -CO-NH-R 2 -N+R 3 R 4 R 5 X - en cuyo caso R 1 representa un átomo de hidrógeno o un residuo de alquilo con 1 a 4 átomos de C, R 2 representa un residuo de alquileno lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de C y R 3 , R 4 , R 5 independientemente uno de otro significan un átomo de hidrógeno, un residuo de alquilo con 1 a 18 átomos de C o un residuo fenilo, y X - representa un anión del grupo de los halógenos, sulfatos y alquilsulfatos o hidróxido, fosfato, acetato, formiato o amonio, y b) H2C=CR 6 -CO-NR 7 R 8 en cuyo caso R 6 representa un átomo de hidrógeno o un residuo alquilo con 1 a 4 átomos de C y R 7 y R 8 , cada uno, independientemente uno de otro, representan un átomo de hidrógeno, un residuo alquilo con 1 a 4 átomos de C o un residuo cicloalquilo de C3-C6, con la condición de que R 7 y R 8 no sean simultáneamente un átomo de hidrógeno, y c) ácido acrílico y/o metacrílico y/u ES 2 365 641 T3 d) otros monómeros del grupo de ácidos carboxílicos de C3C6, insaturados etilénicamente una vez, tales como ácido crotónico, ácido maléico, anhídrido de ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico, así como sus hemiésteres y sales, o H2C=CRCO-NH-CRR"R"-SO3H y sus sales, principalmente las sales de metal alcalino y de amonio, en cuyo caso R, R, R" y R", independientemente uno de otro, representan un átomo de hidrógeno o un residuo de alquil(en)o con 1 a 4 átomos de C, con la condición de que la proporción en peso respecto del polímero es de 20 a 30 % en peso de monómero a), 50 a 70 % en peso de monómero b) y 10 a 20 % en peso de monómeros c) y/o d) con la otra condición de que la suma de las fracciones da como resultado 100, como aditivo de soil-release para detergentes. 2 Los polímeros correspondientes a la descripción de arriba son objeto de la anterior solicitud europea EP 176 7 554 del solicitante. En esta solicitud también se describe, por cierto, un uso de los polímeros para impedir el reensuciamiento, sin embargo sólo con respecto a superficies duras, es decir, por ejemplo, en productos para lavar platos. Pero esto no anticipa el uso específico, ahora reivindicado, para detergentes. Para el uso de acuerdo con la invención se prefieren aquellos polímeros según la descripción de arriba cuya fracción de peso de monómeros c) sea menos de 15 % en peso y principalmente iguales o menos de 10 % en peso. Un rango de peso preferido para el monómero c) se encuentra en 5 a 25, preferentemente 5 a 15 y principalmente de 5 a 10 % en peso, cada caso respecto del peso total del polímero. Los polímeros que se van a usar de acuerdo con la invención contienen como monómeros polimerizados al menos tres monómeros distintos uno de otros a) hasta d). Aquí están comprendidos todos los polímeros que contengan adyacentes, o bien los bloques monoméricos de construcción a), b) y c), o bien a), b) y d) o bien a), b), c) y d). También es posible en el sentido de la presente invención emplear mezclas de los polímeros listados. Componentes monoméricos a) Los monómeros de este tipo siguen la fórmula general H2C=CR 1 -CO-NH-R 2 -N+R 3 R 4 R 5 X - en cuyo caso R 1 representa un átomo de hidrógeno o un residuo alquilo con 1 a 4 átomos de C, R 2 representa un residuo alquileno lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de C y R 3 , R 4 , R 5 , independientemente uno de otro, significan un átomo de hidrógeno, un residuo de alquilo con 1 hasta 18 átomos de C o un residuo de fenilo, y X representa un anión del grupo de los halógenos, sulfatos y alquilsulfatos, representa hidróxido, fosfato, acetato, formiato o amonio. Particularmente se prefieren aquellos monómeros del tipo a), en los que R 1 representa un residuo metilo, R 2 representa un grupo CH2-CH2-CH2, y los residuos R 3 , R 4 y R 5 representan respectivamente un residuo de metilo. X - representa un contra-ión adecuado como, por ejemplo, haluro, hidróxido, sulfato, hidrosulfato, fosfato, formiato o acetato, preferentemente cloruro. Estos son conocidos para el experto en la materia bajo el nombre 3trimetilamoniopropilmetacrilamidcloruro (MAPTAC). Componente monomérico b) El segundo bloque monomérico de construcción, contenido de manera obligatoria en el polímero de la invención, es un compuesto insaturado etilénicamente que contenga nitrógeno, de la siguiente fórmula general: H2C=CR 6 -CO-NR 7 R 8 en cuyo caso R 6 representa un átomo de hidrógeno o un residuo de alquilo con 1 a 4 átomos de C y R 7 y R 8 , cada uno independientemente uno de otro, representan un átomo de hidrógeno, un residuo alquilo con 1 a 4 átomos de C o un residuo cicloalquilo de C3-C6, con la condición de que R 7 y R 8 no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno. De este modo se trata de alquilacrilamidas. Particularmente se prefiere la N-isopropilacrilamida, también conocida bajo la abreviatura NIPAM. Componente monomérico c) Como tercer componente c) son adecuados ácidos etilénicamente insaturados y sus sales, como ácido acrílico y metacrílico. El ácido acrílico (AA) es en esta ocasión el monómero particularmente preferido. Sus sales de metal alcalino y de amonio representan las sales particularmente adecuadas. Componente monomérico d) ES 2 365 641 T3 En calidad de bloques de construcción, otros monómeros pueden estar contenidos de manera adicional o en lugar del componente c) en los polímeros de acuerdo con la invención. Se seleccionan del grupo de los ácidos carboxílicos de C3-C6 insaturados etilénicamente... [Seguir leyendo]

1. Uso de polímeros solubles en agua a 20 °C que conte ngan respectivamente al menos un monómero polimerizado a) H2C=CR 1 -CO-NH-R 2 -N+R 3 R 4 R 5 X - en cuyo caso R 1 representa un átomo de hidrógeno o un residuo de alquilo con 1 a 4 átomos de C, R 2 representa un residuo de alquileno, lineal o ramificado, con 1 a 12 átomos de C y R 3 , R 4 , R 5 , independientemente uno de otro, significan un átomo de hidrógeno, un residuo de alquilo con 1 a 18 átomos de C o un residuo de fenilo, y X - representa un anión del grupo de los halógenos, sulfatos y alquilsulfatos o hidróxido, fosfato, acetato, formiato o amonio, y b) H2C=CR 6 -CO-NR 7 R 8 en cuyo caso R 6 representa un átomo de hidrógeno o un residuo de alquilo con 1 a 4 átomos de C y R 7 y R 8 , cada uno independientemente uno de otro representan un átomo de hidrógeno, un residuo de alquilo con 1 a 4 átomos de C o un residuo de cicloalquilo de C3-C6, con la condición de que R 7 y R 8 no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno, y c) ácido acrílico y/o metacrílico y / u d) otros monómeros del grupo de los ácidos carboxílicos de C3-C6, etilénicamente insaturados una vez, tales como ácido crotónico, ácido maléico, anhídrido de ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, así como sus hemiésteres y sales, o H2C=CR-CO-NH-CRR"R"-SO3H y sus sales, principalmente las sales de metal alcalino y de amonio, en cuyo caso R, R, R" y R", independientemente uno de otro, representan un átomo de hidrógeno o un residuo de alquil(en)o con 1 a 4 átomos de C, con la condición de que la proporción de peso respecto del polímero sea de 20 a 30 % en peso de monómero a), 50 a 70 % en peso de monómero b) y 10 a 20 % en peso de monómeros c) y / o d) con la condición adicional de que la suma de las fracciones de cómo resultado 100, como aditivo para desprendimiento de suciedad (soil-release) en detergentes. 2. Método para dotar textiles con un polímero soil-release, caracterizado porque a) el textil en una lejía acuosa se pone en contacto con un producto que contenga polímeros como los usados en la reivindicación 1, así como surfactantes y otros ingredientes, y luego b) la lejía acuosa se calienta junto con el textil a una temperatura de al menos 30 °C, y a continuaci ón c) se seca el textil, en cuyo caso d) opcionalmente puede ponerse el textil en contacto con agua limpia antes de secar. 3. Método según la reivindicación 2, caracterizado porque se realiza en una máquina lavadora, preferentemente una máquina lavadora doméstica. 4. Método según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los textiles se componen de algodón o de tejidos sintéticos, pero preferentemente de algodón y/o tejidos mixtos algodón/tejidos sintéticos. 5. Detergente líquido que contiene a) 0,05 a 10 % en peso, y preferentemente 0,05 a 5 % en peso de un polímero como los usados en la reivindicación 1 b) 5 a 45 % en peso de surfactantes y c) al menos 16 % en peso de agua, así como opcionalmente d) otras sustancias auxiliares y aditivas. ES 2 365 641 T3 12 6. Producto según la reivindicación 5, caracterizado porque como componente b) contiene una mezcla de surfactantes que contenga adyacentes surfactantes no iónicos, surfactantes aniónicos y opcionalmente jabón. 7. Producto según la reivindicación 6, caracterizado porque están contenidos surfactantes aniónicos en cantidades de 0,5 a 70 % en peso, preferentemente 0,5 a 50 % en peso y principalmente en cantidades de 1 a 25 % en peso, 5 respecto del producto. 8. Producto según al menos una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque está contenida agua en cantidades de 20 a 90 % en peso, preferentemente 25 a 80 % en peso y principalmente de 45 a 75 % en peso. 9. Detergente sólido que contiene a) 0,05 a 10 % en peso, y preferentemente 0,05 a 5 % en peso de un polímero tal como se usa en la reivindicación 1 10 b) 2 a 20 % en peso de surfactantes c) 0,05 a 10 % en peso de agua, así como opcionalmente d) otras sustancias auxiliares y aditivas. ES 2 365 641 T3 10. Uso de polímeros, tal como los usados en la reivindicación 1 en calidad de aditivo soil-release, para aplicar sobre algodón puro y/o tejidos mixtos de algodón / tejidos sintéticos. 13