Composición que comprende partículas antimicrobianas sólidas pequeñas de piritiona de cobre que tienen un tamaño de partícula en el intervalo desde 0,

1 hasta 10 µm (micras), y una mediana de tamaño de partícula desde 0,5 a 3,0 µm (micras), teniendo dichas partículas pequeñas eficacia antimicrobiana mejorada, con respecto a partículas de piritiona de cobre de mayor tamaño, en una pintura marina que se expone a un entorno de agua fría desde 5 grados Centígrados hasta 15 grados Centígrados, dichas partículas pequeñas de piritiona de cobre muestran una velocidad de lixiviación, como mínimo, de un microgramo por centímetro cuadrado por día en base a la exposición de dicha pintura a dicho entorno de agua fría, cuando se mide a una temperatura de agua fría de 10,6ºC

La presente invención se refiere de forma general a composiciones que comprenden partículas antimicrobianas sólidas pequeñas de piritiona de cobre, y a un método para preparar estas composiciones. Preferentemente, las composiciones se proporcionan en forma que no generan polvo como una dispersión de las partículas pequeñas en un portador disolvente acuoso u orgánico. De forma alternativa, las partículas pequeñas se proporcionan en forma de un polvo sólido para utilizar en instalaciones equipadas para evitar o minimizar la exposición humana al polvo y la manipulación del mismo. Las composiciones de piritiona de cobre en partículas pequeñas son adecuadas para utilizar como agentes antiincrustantes en pinturas antiincrustantes, tales como pinturas marinas. Estas pequeñas partículas muestran estabilidad de almacenamiento mejorada en dispersiones con medio líquido, así como una velocidad de lixiviación mejorada de las pinturas antiincrustantes, en relación con partículas de piritiona de cobre de mayor tamaño.

Las sales de piritiona son compuestos muy conocidos que son útiles en una amplia variedad de aplicaciones que incluyen su utilización como biocidas, tales como fungicidas y bactericidas. Las sales de metales pesados de piritiona, que incluyen zinc, estaño, cadmio y circonio, así como las sales de magnesio y aluminio, se han producido en forma de placas planas adecuadas para utilizar en champú, se dan a conocer en las patentes de EEUU Núm.

4.345.080 y 4.323.683.

Se han dado a conocer partículas pequeñas de sales metálicas de piritiona para utilizar en la piel y el cabello. A forma de ejemplo, la patente de EEUU Núm. 4.670.430 da a conocer sales de metales polivalentes de 2-mercaptopiridina-N-óxido en forma de un polvo fino de partículas en las que, como mínimo, el cincuenta porciento de las partículas tiene un tamaño de partícula inferior a 0,2 µm (micras). La patente ‘430 da a conocer que, cuando esta partícula fina de partículas se incorpora en composiciones de champú o de enjuagado, se mejora la estabilidad de la dispersión de estas sales, así como la adsorbencia de las partículas sobre la piel y el cabello. Otro ejemplo de la utilización de partículas pequeñas de piritionas metálicas en el tratamiento del cabello se da a conocer en la patente de EEUU Núm. 5.723.112. La patente ‘112 da a conocer una composición para el tratamiento del cabello antimicrobiana que comprende (a) un tensioactivo, (b) partículas finas de una piritiona metálica insoluble en partículas, en la que, como mínimo, el 90% en peso de las partículas tienen un tamaño de cinco µm (micras) o menor, y (c) un ayudante de la deposición de las partículas pequeñas catiónico polimérico.

Las piritionas también ha sido utilizadas como aditivos antimicrobianos en una variedad de pinturas. A forma de ejemplo, son conocidas en la técnica diferentes pinturas que contienen una sal de piritiona (por ejemplo, piritiona de zinc o de sodio) más una sal de cobre (por ejemplo, óxido cuproso o tiocianato cuproso), tal como se da a conocer, por ejemplo, en la patente de EEUU Núm. 5.057.153. Como otro ejemplo, la patente de EEUU Núm. 5.185.033 describe un procedimiento para preparar una pintura o base de pintura que contiene piritiona de cobre o disulfuro de piritiona más óxido cuproso, en la que la pintura muestra estabilidad contra la gelificación durante el almacenamiento. Como otro ejemplo, la patente de EEUU Núm. 5.246.489 da a conocer un procedimiento para proporcionar la generación in situ de piritiona de cobre en una pintura o base de pintura que comprende incorporar una sal metálica de piritiona, óxido cuproso y una cantidad controlada de agua en la pintura ya sea durante o después de la formación de la pintura.

En numerosas aplicaciones, la piritiona de cobre ofrece varias ventajas en relación a otras formas de piritiona tal como piritiona de zinc. Por ejemplo, la piritiona de cobre es más estable que la piritiona de zinc cuando se añade a productos de pintura, y por lo tanto es menos probable que provoque la gelificación durante el almacenamiento.

La piritiona de cobre disponible en el mercado se vende habitualmente como un polvo seco. De forma general, el intervalo de tamaño de partícula para este polvo seco comercial está entre 0,8 µm (micras) y 30 micras, con una mediana de tamaño de partícula desde 3 a 6 µm (micras). Una desventaja clave de este polvo comercial es que genera polvo durante la manipulación, que necesita de equipos de manipulación especiales, particularmente ya que el polvo de piritiona de cobre ha mostrado ser más tóxico que el polvo de piritiona de zinc cuando se ensayó para determinar la toxicidad aguda por inhalación en ratas. Este problema del polvo asociado con el polvo seco de piritiona de cobre se aborda en la publicación PCT WO00/54589. Esta publicación da a conocer que se resuelve el problema del polvo utilizando dispersiones de piritiona de cobre sólida en un medio de dispersión líquido.

Los autores de la presente invención han observado que, en su utilización, aunque las dispersiones de la publicación PCT WO00/54589 evitan el problema del polvo, están sometidas a otro problema. Más específicamente, las pinturas preparadas con estas dispersiones tienden a proporcionar una velocidad de lixiviación reducida de piritiona de cobre fuera de la pintura en un entorno de bajas temperaturas. Dicha lixiviación reducida aumenta la probabilidad de que no lixiviará suficiente agente antiincrustante de la pintura para evitar las incrustaciones marinas en la superficie de la pintura. La presente invención da a conocer una solución a este problema de la velocidad de lixiviación reducida, asegurando de esta manera la eficacia antiincrustante a bajas temperaturas deseada para las pinturas antiincrustantes que contienen piritiona de cobre.

La publicación PCT WO00/73272 describe un método de preparación de una piritiona de cobre que comprende hacer reaccionar una piritiona de metal alcalino con una sal orgánica de cobre (II) en solución acuosa a un pH en el intervalo de 0,6 – 2,3. La mezcla se calienta en presencia de iones de cobre (II). La piritiona de cobre resultante puede ser utilizada como agente antiincrustante, antibacteriano y antimoho de pinturas.

La publicación PCT WO03/028452 se refiere a una dispersión de piritiona de cobre que no genera polvo en agua o un dispersante orgánico. Las dispersiones contienen además agentes inhibidores de polvo tales como tensioactivos, resinas poliméricas, aglutinantes y combinaciones de los mismos.

En un aspecto, la presente invención da a conocer una composición que comprende partículas antimicrobianas sólidas pequeñas de piritiona de cobre que tienen un tamaño de partícula en el intervalo desde 0,1 hasta 10 µm (micras) y una mediana de tamaño de partículas desde 0,5 a 3,0 µm (micras) teniendo dichas partículas pequeñas eficacia antimicrobiana mejorada, con respecto a partículas de piritiona de cobre de mayor tamaño, en una pintura marina que se expone a un entorno de agua fría desde 0,5 grados centígrados hasta 15 grados centígrados, mostrando dichas partículas pequeñas de piritiona de cobre una velocidad de lixiviación de, como mínimo, un microgramo por centímetro cuadrado por día en base a la exposición de dicha pintura a dicho entorno de agua fría, cuando se mide a una temperatura de agua fría de 10,6ºC.

En otro aspecto, la presente invención se refiere a una pintura que contiene la composición tal como se definió anteriormente.

En un aspecto adicional, la presente invención da a conocer un método para mejorar la eficacia antiincrustante de una pintura en un entorno de agua fría, comprendiendo dicho método incorporar la composición tal como se definió anteriormente en la pintura.

En otro aspecto, la presente invención da a conocer una composición en la que dichas partículas sólidas de piritiona de cobre se dispersan en un dispersante líquido para obtener una dispersión de piritiona de cobre que no genera polvo que contiene partículas sólidas de piritiona de cobre dispersas en una dispersión líquida; y en la que, como mínimo, el 99% de la dispersión está libre de partículas de piritiona de cobre que pueden suspenderse en el aire. Preferentemente, las partículas sólidas tienen un tamaño de partícula en el intervalo desde 0,1 a 10 µm (micras), y una mediana de tamaño de partícula inferior a 3 µm (micras). De forma opcional, la dispersión contiene además un agente inhibidor de la generación de polvo seleccionado entre tensioactivos, resinas poliméricas, aglutinantes... [Seguir leyendo]

1. Composición que comprende partículas antimicrobianas sólidas pequeñas de piritiona de cobre que tienen un tamaño de partícula en el intervalo desde 0,1 hasta 10 µm (micras), y una mediana de tamaño de partícula desde 0,5 a 3,0 µm (micras), teniendo dichas partículas pequeñas eficacia antimicrobiana mejorada, con respecto a partículas de piritiona de cobre de mayor tamaño, en una pintura marina que se expone a un entorno de agua fría desde 5 grados Centígrados hasta 15 grados Centígrados, dichas partículas pequeñas de piritiona de cobre muestran una velocidad de lixiviación, como mínimo, de un microgramo por centímetro cuadrado por día en base a la exposición de dicha pintura a dicho entorno de agua fría, cuando se mide a una temperatura de agua fría de 10,6ºC.

2. Pintura que comprende la composición de la reivindicación 1 en una cantidad desde un 1 porciento hasta un 5 porciento en base al peso total de la pintura.

3. Método para mejorar la eficacia antiincrustante de una pintura en un entorno de agua fría, comprendiendo dicho método incorporar la composición de la reivindicación 1 en la pintura.

4. Composición, según la reivindicación 1, en la que dichas partículas sólidas de piritiona de cobre están dispersas en un dispersante líquido para proporcionar una dispersión de piritiona de cobre que no genera polvo que comprende partículas sólidas de piritiona de cobre dispersas en una dispersión líquida; y en la que, como mínimo, un 99% de la dispersión está libre de partículas de piritiona de cobre suspendidas en el aire.

5. Composición, según la reivindicación 4, en la que dichas partículas sólidas tienen una mediana de tamaño de partícula en el intervalo desde 0,5 hasta 2 µm (micras).

6. Composición, según la reivindicación 4, en la que dichas partículas sólidas tienen un tamaño de partícula en el intervalo desde 0,25 hasta 7 µm (micras) y una mediana del tamaño de partícula desde 0,5 hasta 2 µm (micras).

7. Composición, según la reivindicación 4, en la que dicho dispersante líquido se selecciona entre agua, disolventes orgánicos y combinaciones de los mismos.

8. Composición, según la reivindicación 4, en la que dichas partículas sólidas están presentes en una cantidad desde un 20% hasta un 99,95% en peso, y dicho dispersante líquido está presente en una cantidad desde un 0,05% hasta un 80% en peso, en base al peso total de la composición.

9. Composición, según la reivindicación 4, en la que dichas partículas sólidas están presentes en una cantidad desde un 20% hasta un 70% en peso, y dicho dispersante líquido está presente en una cantidad desde un 30% hasta un 80% en peso, en base al peso total de la composición.

10. Composición, según la reivindicación 4, en la que dichas partículas sólidas están presentes en una cantidad desde un 20% hasta un 70% en peso, y dicho dispersante líquido está presente en una cantidad desde un 30% hasta un 80% en peso, en base al peso total de la composición, en la que la composición además comprende desde un 0,05% hasta un 30%, en base a peso total de la dispersión, de un agente inhibidor de la generación de polvo seleccionado entre tensioactivos, resinas poliméricas, aglutinantes y combinaciones de los mismos.

11. Método para preparar una dispersión que no genera polvo de partículas antimicrobianas sólidas pequeñas de piritiona de cobre dispersas en un dispersante líquido que comprende dispersar las partículas pequeñas de piritiona tal como se define en la reivindicación 1, en un dispersante líquido

en el que, como mínimo, un 99% de la dispersión está libre de partículas de piritiona de cobre suspendidas en el aire; y

en el que dicha dispersión se incorpora en una pintura, teniendo dichas partículas pequeñas una eficacia antimicrobiana mejorada, con respecto a partículas de piritiona de cobre de mayor tamaño, en una pintura marina que está expuesta a un entorno de agua fría desde 5 grados Centígrados hasta 15 grados Centígrados, dichas partículas pequeñas de piritiona de cobre muestran una velocidad de lixiviación, como mínimo, de un microgramo por centímetro cuadrado por día en base a la exposición de dicha pintura a dicho entorno de agua fría, cuando se mide a una temperatura de agua fría de 10,6ºC.

12. Método, según la reivindicación 11, que incluye la etapa de someter las partículas sólidas de mayor tamaño de piritiona de cobre a una fuerza seleccionada entre molturación, trituración, pulverización, sonicación y combinaciones de las mismas, y en la que la molturación se selecciona entre molturación mediante bolas, molturación por chorro, molturación de clasificación de aire (ACM), molturación Netzsch, y combinaciones de las mismas, para preparar dichas partículas sólidas pequeñas de piritiona de cobre.

13. Método para preparar una dispersión que no genera polvo de partículas antimicrobianas sólidas pequeñas de

piritiona de cobre dispersadas en un dispersante líquido que comprende las etapas de:

(a) dispersar partículas sólidas de mayor tamaño de piritiona de cobre en un dispersante líquido para proporcionar una dispersión líquida que tiene dichas partículas sólidas de mayor tamaño dispersas en la misma, y

(b) someter dicha dispersión líquida de piritiona de cobre a una fuerza seleccionada entre molturación, trituración, pulverización, sonicación y combinaciones de las mismas, para reducir el tamaño de dichas partículas de tamaño más grande en dicha dispersión dentro de un intervalo de tamaño desde 0,1 a 10 µm (micras), y una mediana de tamaño de partícula desde 0,5 a 3,0 µm (micras).

en el que, como mínimo, el 99% de la dispersión está libre de partículas de piritiona de cobre que pueden suspenderse en el aire; y

en el que cuando dicha dispersión se incorpora a una pintura, dichas partículas pequeñas tienen eficacia antimicrobiana mejorada, con respecto a partículas de piritiona de cobre de mayor tamaño, en una pintura marina que se expone a un entorno de agua fría desde 5 grados centígrados hasta 15 grados centígrados, mostrando dichas partículas pequeñas de piritiona de cobre una velocidad de lixiviación de, como mínimo, un microgramo por centímetro cuadrado por día en base a la exposición de dicha pintura a dicho entorno de agua fría, cuando se mide a una temperatura de agua fría de 10,6ºC.

14. Método, según la reivindicación 13, en el que dicha molturación se selecciona entre molturación mediante bolas, molturación por chorro, molturación de clasificación de aire (ACM), molturación Netzsch, y combinaciones de las mismas.

15. Método, según la reivindicación 3, en el que las partículas sólidas de piritiona de cobre tienen un tamaño de partícula en el intervalo desde 0,25 hasta 7 µm (micras) y una mediana de tamaño de partícula desde 0,5 a 2 µm (micras).

16. Pintura que contiene piritiona de cobre, según la reivindicación 2, en la que las partículas sólidas de piritiona de cobre tienen un tamaño de partícula en el intervalo desde 0,25 hasta 7 µm (micras) y una mediana de tamaño de partícula desde 0,5 a 2 µm (micras).

17. Método, según la reivindicación 3, en el que dicha piritiona de cobre está dispersa en un liquido dispersante para proporcionar una dispersión de piritiona de cobre que no genera polvo que comprende partículas sólidas pequeñas de piritiona de cobre dispersas en un liquido dispersante, y en el que, como mínimo el 99% de la dispersión está libre de partículas de piritiona de cobre suspendidas en el aire.

18. Método, según la reivindicación 3, en el que la composición además contiene desde un 0,05% hasta un 30%, en base al peso total de la dispersión, de un agente inhibidor de la generación de polvo seleccionado entre tensioactivos, resinas poliméricas, aglutinantes y combinaciones de los mismos.

19. Pintura que contiene piritiona de cobre, según la reivindicación 2, en la que dicha piritiona de cobre está presente dispersa en un líquido dispersante para proporcionar una dispersión de piritiona de cobre que no genera polvo que comprende partículas sólidas pequeñas de piritiona de cobre dispersas en un liquido dispersante, y en la que, como mínimo, el 99% de la dispersión está libre de partículas de piritiona de cobre suspendidas en el aire.

20. Pintura que contiene piritiona de cobre, según la reivindicación 2, en la que dicha dispersión además contiene desde un 0,05% hasta un 30%, en base al peso total de la dispersión, de un agente inhibidor de la generación de polvo seleccionado entre tensioactivos, resinas poliméricas, aglutinantes y combinaciones de los mismos.