PARTÍCULA DE POLÍMERO (MET)ACRÍLICO, MÉTODO PARA PRODUCIRLA, PLASTISOL Y ARTÍCULO.

Partícula de polímero (met)acrílico, método para producirla, plastisol y artículo Campo técnico La presente invención se refiere a una partícula de polímero (met)acrílico que tiene un equilibrio excelente entre adhesión a un material de base y estabilidad durante el almacenamiento, un método para producir la misma, una composición de plastisol usando la misma y un artículo a obtener usando la misma. Técnica antecedente ES 2 365 459 T3 Los plastisoles en los que partículas finas poliméricas están dispersadas en un plastificante como un medio se han usado en diversos campos de la industria, tales como sub-recubrimientos para automoción, sellantes para carrocería de automóvil, papeles pintados, refuerzos de alfombras, materiales para suelo, pinturas y juguetes. Convencionalmente, los plastisoles han sido principalmente soles de cloruro de vinilo que usan partículas poliméricas de cloruro de vinilo. En años recientes, un cambio a plastisoles (met)acrílicos usando partículas de polímero (met)acrílico (en lo sucesivo en este documento expresado como soles acrílicos) se ha investigado a partir del entorno global y similares. Los soles acrílicos no generan dioxinas tóxicas o gases de hidrógeno halogenados que son un factor de la lluvia ácida cuando los productos producidos a partir de los soles acrílicos se incineran porque los soles acrílicos no contienen átomos de halógeno. El cambio de soles de cloruro de vinilo a soles acrílicos está avanzado positivamente, en particular, en los usos de sub-recubrimientos para automoción y sellantes para carrocería de automóvil. La razón de esto es, además del problema medioambiental anterior, excluir los soles de cloruro de vinilo que generan cloruro de hidrógeno y similares que provocan daño al equipo en una etapa de fusión de polvo de trituradora, en el momento de reciclar los automóviles. Generalmente, en los usos de sub-recubrimientos de automoción y sellantes para carrocería de automóvil, los adhesivos se combinan con composiciones de plastisol para el fin de dar adhesividad, porque se requiere para una película de recubrimiento que se adhiera fuertemente y de cerca a un material de base de la carrocería. Sin embargo, los adhesivos son materiales líquidos altamente viscosos y, por lo tanto, tiende a ocurrir correosidad o combado y, de esta manera, la capacidad de trabajado tiende a disminuir en el momento de recubrir los plastisoles. Adicionalmente, hay una tendencia a que los costes de materiales de los soles acrílicos se hagan mayores en comparación con aquellos de los soles de cloruro de vinilo. Como una causa principal de esto puede enumerarse el hecho de que el coste de la materia prima de las partículas de polímero (met)acrílico tiende a subir y los adhesivos, agentes de curado y agentes anti-combado tienden a combinarse en grandes cantidades. Aunque se han ofrecido diversas propuestas para resolver los problemas de aparición de correosidad o combado en el momento de recubrir los soles acrílicos y los costes de los materiales de combinación, la medida más eficaz es la reducción de los adhesivos. Los métodos para reducir los adhesivos se proponen, por ejemplo, en el Documento de Patente 1 y el Documento de Patente 2. En el Documento de Patente 1, se propone una tecnología para dar a los soles acrílicos una adhesividad excelente, copolimerizando un compuesto heterocíclico que tiene al menos un átomo de nitrógeno con una partícula de polímero (met)acrílico. Adicionalmente, en el Documento de Patente 2, se ha propuesto una tecnología para mejorar la estabilidad durante el almacenamiento de los soles acrílicos, y dar a los soles acrílicos adhesividad añadiendo y polimerizando toda la mayor parte de un monómero que tiene un átomo de nitrógeno básico después de que al menos la mitad de otro monómero copolimerizable se polimeriza. Sin embargo, en ambas tecnologías, las estabilidades durante el almacenamiento son insuficientes a una temperatura de 30 a 40ºC o mayores, que es un entorno operativo industrial, aunque son excelentes a una temperatura ambiente. En el Documento de Patente 3, se describe una composición de plastisol que contiene un plastificante y una mezcla de polímero en forma de partículas compuesto por al menos dos componentes A y B. En el caso de usar la tecnología del Documento de Patente 2 ó 3, hay una tendencia de que una resina que tiene una excelente estabilidad durante el almacenamiento tiene una resistencia adhesiva insuficiente, mientras que una resina que tiene una resistencia adhesiva excelente tiene una estabilidad durante el almacenamiento insuficiente y, por lo tanto, es difícil de mantener el equilibrio entre ambos rendimientos. Como la razón de esto, cuando el polímero tiene una excelente compatibilidad con un plastificante, se supone que un polímero que tiene átomos de nitrógeno básicos que es un componente adhesivo puede moverse fácilmente a la interfaz de una resina y un material de base en el momento del secado en horno, de manera que la adhesividad tiende a mejorar, al mismo tiempo el polímero 2 absorbe fácilmente el plastificante en el momento del almacenamiento, de manera que un cambio en la viscosidad de los soles acrílicos se hace mayor y la estabilidad durante el almacenamiento tienden a hacerse insuficiente. Por otro lado, se supone también que, en el caso de que el polímero sea incompatible con el plastificante, el cambio de viscosidad de los soles acrílicos se hace pequeño debido a la dificultad de absorción del plastificante por el polímero en el momento del almacenamiento, sin embargo el polímero se endurece para moverse a la interfaz de la resina y el material de base en el momento del secado en horno, de manera que la adhesividad tiende a ser insuficiente. En el Documento de Patente 4 se propone un ejemplo del uso de un monómero que tiene un isocianato bloqueado como un grupo funcional, sin embargo, el equilibrio entre la estabilidad durante el almacenamiento y la resistencia adhesiva no se mantiene, lo que es lo mismo que en el caso mencionado anteriormente. Documento de patente 1: Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 51-71344 Documento de patente 2: Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 52-42590 Documento de patente 3: Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 2004-27233 Documento de patente 4: Solicitud de Patente Japonesa Abierta a Inspección Pública Nº 2006-299006 Divulgación de la invención Problema a resolver por la invención Un objetivo de la presente invención es proporcionar una partícula de polímero (met)acrílico que puede alcanzar la compatibilidad de adhesividad y estabilidad durante el almacenamiento en un alto grado, en el caso de que se use en plastisoles, y puede usarse comercialmente; un plastisol que usa la misma y un artículo que usa la misma. Medios para resolver el problema Un método para producir una partícula de polímero (met)acrílico de la presente invención comprende: polimerizar un monómero (X) que tiene un grupo (met)acriloílo (en lo sucesivo en este documento expresado como monómero (X)) para producir una partícula polimérica y polimerizar una mezcla de monómero (Y) en presencia de la partícula polimérica, en la que el monómero (X) es del 90 al 99,9% en masa y la mezcla de monómero (Y) es del 0,01 al 10% en masa en términos de proporción entre las materias primas de monómero a suministrar para la polimerización; y la mezcla de monómero (Y) comprende del 1 al 80% en moles de un monómero (a) que tiene un átomo de nitrógeno básico o que tiene un isocianato bloqueado como un grupo funcional (en lo sucesivo en este documento expresado como monómero (a)), del 5 al 80% en moles de un monómero de (met)acrilato (b) de al menos un alcohol seleccionado entre el grupo que consiste en un alcohol alifático que tiene 2 o más átomos de carbono, un alcohol aromático y un alcohol de alquilo cíclico (en lo sucesivo en este documento, expresado como (monómero (b)) y del 0 al 94% en moles de un monómero (c) distinto del monómero (a) y el monómero (b). Una partícula de polímero (met)acrílico de la presente invención se obtiene mediante el método anterior. Una composición de plastisol de la presente invención comprende la partícula de polímero (met)acrílico anterior y un artículo de la presente invención comprende la composición de plastisol anterior. Efecto de la invención La partícula de polímero (met)acrílico y el plastisol y el artículo que usa la partícula de polímero (met)acrílico de la presente invención pueden alcanzar la compatibilidad de adhesividad y estabilidad durante el almacenamiento en un alto grado en el caso de que se usen en plastisoles y pueden usarse comercialmente. Esto es industrialmente muy significativo y ejerce efectos considerables sobre la conservación global del... [Seguir leyendo]

1. Un método para producir una partícula de polímero (met)acrílico que comprende: polimerizar un monómero (X) que tiene un grupo (met)acriloílo para producir una partícula de polímero y polimerizar una mezcla de monómero (Y) en presencia de la partícula de polímero, en el que el monómero (X) es del 90 al 99,9% en masa y la mezcla de monómero (Y) es del 0,1 al 10% en masa en términos de la proporción entre las materias primas de monómero a suministrar para la polimerización; y la mezcla de monómero (Y) comprende del 1 al 80% en moles de un monómero (a) que tiene un átomo de nitrógeno básico o que tiene isocianatos bloqueados como un grupo funcional, del 5 al 80% en moles de un monómero de (met)acrilato (b) de al menos un alcohol seleccionado entre el grupo que consiste en un alcohol alifático que tiene 2 o más átomos de carbono, un alcohol aromático y un alcohol de alquilo cíclico y del 0 al 94% en moles del monómero (c) distinto del monómero (a) y el monómero (b). 2. El método para producir una partícula de polímero (met)acrílico de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el contenido del monómero (a) que tiene un átomo de nitrógeno básico o que tiene un isocianato bloqueado como un grupo funcional es del 7 al 80% en moles en la mezcla de monómero (Y). 3. El método para producir una partícula de polímero (met)acrílico de acuerdo con la reivindicación 1, en el que se añade del 0,01 al 1% en moles de un agente de transferencia de cadena respecto a la cantidad total de la mezcla de monómero (Y) cuando la mezcla de monómero (Y) se polimeriza. 4. Una partícula de polímero (met)acrílico producida por el método de la reivindicación 1. 5. Una composición de plastisol que comprende la partícula de polímero (met)acrílico de la reivindicación 4. 6. Un artículo que comprende la composición de plastisol de la reivindicación 5. 14 REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN Esta lista de referencias citadas por el solicitante únicamente es para comodidad del lector. Dicha lista no forma parte del documento de patente europea. Aunque se ha tenido gran cuidado en la recopilación de las referencias, no 5 se pueden excluir errores u omisiones y la EPO rechaza toda responsabilidad a este respecto. Documentos de patentes citados en la descripción JP 51071344 A [0004] 10 JP 5204290 A [0004] JP 2004027233 A [0004] JP 2006299006 A [0004] Bibliografía no relativa a patente citada en la descripción Polymer Handbook. John Wiley & Sons, Inc, [0014] ES 2 365 459 T3